維生素K又叫凝血維生素，屬于維生素的一種，具有葉綠醌生物活性，其最早于1929年由丹麥化學(xué)家達(dá)姆從動物肝和麻子油中發(fā)現(xiàn)并提取。維生素K包括K1、K2、K3、K4等幾種形式，其中K1、K2是天然存在的，屬于脂溶性維生素；而K3、K4是通過人工合成的，是水溶性的維生素。
合成維生素K4
維生素 K4（二乙酸甲萘二醇酯，MDD）可以按照綠色化學(xué)原理，通過更清潔、更高效的催化替代品輕松合成[1]。 離子金基羥基氟化物是一種活性雙功能催化劑，可用于甲萘醌的一鍋法氫乙?；?，從而產(chǎn)生 MDD，選擇性為 77%。 在氧化物-氟化物催化劑存在下，通過使用微波輔助氫轉(zhuǎn)移（Meerwein-Ponndorf-Verley 反應(yīng)）與乙?；椒ㄏ嘟Y(jié)合，獲得了前所未有的結(jié)果，對目標(biāo)產(chǎn)物產(chǎn)生了非常高的選擇性（95%）。
抗癌作用
維生素K4（VK4）是一種合成的親水性甲萘醌化合物，臨床上用作止血藥物。 據(jù)報(bào)道，多種維生素K對多種癌細(xì)胞有抑制作用。 但目前尚無有關(guān)VK4抗癌活性的報(bào)道。 Yu Jiang 等人探討了維生素K4對人前列腺PC-3細(xì)胞的抑制作用及其機(jī)制[2]。 發(fā)現(xiàn)VK4劑量依賴性地抑制PC-3細(xì)胞的細(xì)胞增殖，IC50值約為20.94 μM。 Hoechst 33258 染色結(jié)果顯示，VK4 導(dǎo)致 PC-3 細(xì)胞中 DNA 斷裂。 PI染色結(jié)果表明VK4誘導(dǎo)PC-3細(xì)胞周期停滯在S期。 進(jìn)一步的機(jī)制研究表明，VK4 介導(dǎo)的 PC-3 細(xì)胞凋亡誘導(dǎo)與線粒體膜電位破壞、Bcl-2 下調(diào)和 Bax 上調(diào)、線粒體釋放細(xì)胞色素 c 以及線粒體膜電位激活相關(guān)，caspase-3 和 PARP。 因此，維生素K4 可能在前列腺癌化療中有用。
參考文獻(xiàn)
[1] One-Pot Hydroacetylation of Menadione (Vitamin K3) to Menadiol Diacetate (Vitamin K4) by Heterogeneous Catalysis. doi:10.1002/adsc.201100718
[2] Vitamin K4 induces tumor cytotoxicity in human prostate carcinoma PC-3 cells via the mitochondria-related apoptotic pathway. doi:10.1691/ph.2013.2872