介紹
1,1,2,2-四苯乙烯，也被稱為四苯乙烯，是乙烯上四個(gè)H原子分別被四個(gè)苯基取代的產(chǎn)物，化學(xué)式為C26H22，外觀為白色或淡黃色晶體。它可以作為有機(jī)合成的單體。
圖一 1,1,2,2-四苯乙烯
合成
將 0.025 mmol、0.05 mmol配體和 3.125 mmol（堿）引入鋼管中。接下來，將2.5 mmol的鹵代苯與2.25 mmol的苯乙烯一起加入，然后加入3 mL溶劑。將鋼反應(yīng)器置于保持在100°C的恒溫油浴中24小時(shí)。反應(yīng)后，將混合物冷卻，用正己烷或環(huán)己烷萃取有機(jī)相三次，然后用飽和NaCl溶液萃取。然后用 Na2SO4 干燥得到的加合物，過濾，并置于 25 mL 磨碎的問料中。使用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器（Rotavapor）蒸發(fā)溶劑。使用正己烷作為洗脫劑對最終加合物進(jìn)行TLC薄層色譜測試，并用硅膠柱層析法處理，使用相同的洗脫液：正己烷。最后，使用通常的分析方法對得到的產(chǎn)物1,1,2,2-四苯乙烯進(jìn)行分析[1]。
圖二 1,1,2,2-四苯乙烯的合成
將硫代二苯甲酮（1mmol）溶解在THF（2-3mL）中，并將溶液冷卻至0°C（冰浴）。然后，用一小部分重氮甲基-三甲基-硅烷溶液（2 M，0.5 mL，1 mmol）處理混合物。反應(yīng)在約15分鐘后完成（TLC，石油醚/ CH2Cl 2 8：2）。然后，加入 TBAF 溶液（1 M THF 溶液，1 mL，1 mmol）。反應(yīng)完全（TLC、石油醚/CH2Cl28：2）后，在真空下除去溶劑，殘余物在CDCl3溶液中進(jìn)行1H NMR分析。粗品1,1,2,2-四苯乙烯采用柱層析法（Et2O/CH2Cl2 8：2）純化[2]。
圖三 1,1,2,2-四苯乙烯的合成2
在氮?dú)猓∟2）保護(hù)條件下，在舒?zhèn)惪似考尤?5mL三苯乙烯（1.65 mmol，3.3當(dāng)量），Cu（OTf）2（0.15 mmol，0.3當(dāng)量，催化劑），加入二苯基碘銨三氟甲磺酸鹽（0.5 mmol，1.0當(dāng)量）和5 mL DMF，在150°C反應(yīng)10小時(shí)，加水20mL，用10 mL乙酸乙酯萃取3次。將Na2SO4干燥，旋轉(zhuǎn)溶劑，在硅膠柱上分離純化（浸出劑：石油醚/乙酸乙酯=50/1，體積），得目標(biāo)產(chǎn)物1,1,2,2-四苯乙烯，收率為87%[3]。
圖四 1,1,2,2-四苯乙烯的合成3
參考文獻(xiàn)
[1]Dhiab A ,Khemais S ,Ridha S B .Ultrasonic activation of the arylation reaction of styrene catalyzed by transition metals[J].TURKISH JOURNAL OF CHEMISTRY,2017,41587-600.
[2]Grzegorz M ,Paulina P ,Ró?a H , et al.A novel application of 2-silylated 1,3-dithiolanes for the synthesis of aryl/hetaryl-substituted ethenes and dibenzofulvenes.[J].Beilstein journal of organic chemistry,2017,131900-1906.
[3]王利民,于高輝,姚峰,等.四芳基乙烯類化合物的合成方法[P].上海市:CN201810643739.2,2018-11-30.