介紹
4,5-二氯-1,2-苯二胺是一種有機化合物，分子式為C6H6Cl2N2，可溶于二甲基亞砜(DMSO)和甲醇，不溶于水。它的外觀為紅棕色至棕色結晶性粉末。它主要用作有機合成中間體，可用于合成染料、熒光增白劑和其他有機化合物。
圖一 4,5-二氯-1,2-苯二胺
合成應用
在室溫（22-25°C）下，在敞口玻璃中在超聲波下超聲苯并（1.0 mmol）、4,5-二氯-1,2-苯二胺（1.0毫摩爾）和無水乙醇（4 mL）或無水乙醇/乙酸（4 mL/0.4 mL）的混合物，直至反應完成。通過TLC監(jiān)測反應的進展。反應完成后，將混合物在真空下濃縮，殘余物通過硅膠快速色譜柱純化，使用EtOAc:己烷（7:3）作為洗脫劑，得到所需產物6,7-二氯-2,3-二苯基喹啉[1]。
圖二 4,5-二氯-1,2-苯二胺的合成應用
將4,5-二氯-1,2-苯二胺（5mmol）溶解在無水DCM（15mL）中。加入三乙胺（3 mL），然后在0°C下滴加溶于3 mL無水DCM中的亞硫酰氯（15 mmol，1.1 mL）。使反應混合物達到室溫，然后在40°C下加熱過夜。然后過濾反應混合物。蒸發(fā)濾液，用DCM作為洗脫劑，通過硅膠柱色譜法純化粗產物5,6-二氯-2,1,3-苯并噻二唑[2]。
圖三 4,5-二氯-1,2-苯二胺的合成應用2
在室溫下，向檸檬酸（10 mol%）的甲醇（5 mL）溶液中依次加入4,5-二氯-1,2-苯二胺（1 mmol）和苯甲醛（2mmol），并通過TLC和IR確認產物的形成。用1M NaOH中和混合物，然后用水（100mL）稀釋，用CHCl3（3×50mL）萃取。用Na2SO4干燥有機相，通過蒸發(fā)去除溶劑，殘余物通過短硅膠柱進一步純化（正己烷/乙酸乙酯，1:4）[3]。
圖四 4,5-二氯-1,2-苯二胺的合成應用3
在室溫下將NBS（214mg，1.2mmol）加入到適當?shù)谋揭胰玻?.0mmol）在AcOH（8mL）中的溶液中。將反應混合物在回流下攪拌2小時，然后將4,5-二氯-1,2-苯二胺（1.1mmol）直接加入到反應混合物中。將混合物在120°C下連續(xù)攪拌2小時，冷卻至室溫，濃縮溶劑。殘余物用NaHCO3水溶液（95%，10 mL）稀釋，混合物用EtOAc（3×20 mL）萃取。將合并的有機層用鹽水洗滌，干燥，過濾并蒸發(fā)，得到粗產物。硅膠純化（己烷/EtOAc:10:1至6:1）得到6,7-二氯-2-苯喹喔啉[4]。
圖五 4,5-二氯-1,2-苯二胺的合成應用4
參考文獻
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