(1S,2S)-(+)-N,N'-二甲基-1,2-環(huán)己二胺是一種反式環(huán)內(nèi)二胺類物質(zhì)，具有烷基胺類物質(zhì)的通用理化性質(zhì)，它微溶于水但是可溶于常見的有機(jī)溶劑。(1S,2S)-(+)-N,N'-二甲基-1,2-環(huán)己二胺在有機(jī)合成方法學(xué)基礎(chǔ)研究中常用作手性雙胺類配體，有文獻(xiàn)報(bào)道該物質(zhì)可與過(guò)渡金屬鎳結(jié)合催化烯烴類物質(zhì)的不對(duì)稱雙官能團(tuán)化反應(yīng)。

化學(xué)性質(zhì)

(1S,2S)-(+)-N,N'-二甲基-1,2-環(huán)己二胺的化學(xué)本質(zhì)為烷基胺，它可與常見的酸性物質(zhì)發(fā)生酸堿中和反應(yīng)得到相應(yīng)的有機(jī)胺的衍生物。該物質(zhì)結(jié)構(gòu)中的氨基單元具有顯著的親核性可與常見的親電試劑例如碘甲烷類物質(zhì)發(fā)生親核取代反應(yīng)得到相應(yīng)的N-甲基化的衍生物。

圖1 (1S,2S)-(+)-N,N'-二甲基-1,2-環(huán)己二胺的縮合反應(yīng)

在一個(gè)干燥的反應(yīng)燒瓶中將新鮮蒸餾的苯甲醛（3.1 mL, 3.18 g, 30 mmol）、氰硼氫化鈉（2.51 g, 40 mmol）和乙酸（0.6 mL, 0.60 g, 10 mmol）加入到(1S,2S)-(+)-N,N'-二甲基-1,2-環(huán)己二胺（1.42 g, 10 mmol）在無(wú)水甲醇（20 mL）中溶液里，將所得的反應(yīng)混合物在室溫下劇烈攪拌反應(yīng)24 h。反應(yīng)結(jié)束后將所得的反應(yīng)混合物在減壓下進(jìn)行蒸發(fā)濃縮以除去甲醇，然后往上述反應(yīng)混合物剩余物中緩慢地加入Et2O （30ml）。所得的有機(jī)層依次用10% aq NaOH溶液（3 * 15ml）和鹽水（1 * 15ml）洗滌，分離出有機(jī)層并將其在無(wú)水MgSO4上進(jìn)行干燥處理，過(guò)濾和減壓濃縮。所得的剩余物通過(guò)硅膠柱層析法進(jìn)行分離純化即可得到目標(biāo)產(chǎn)物分子（2.47 g, 77%）。[1]

催化應(yīng)用

圖2 (1S,2S)-(+)-N,N'-二甲基-1,2-環(huán)己二胺的催化應(yīng)用

在一個(gè)干燥的反應(yīng)燒瓶中3-氯茚唑（0.153 g, 1.00 mmol）與4-溴甲苯（148 μL, 1.20 mmol）用CuI （9.5 mg, 0.050 mmol, 5.0 mol %）、K3PO4 （2.1 mmol）、(1S,2S)-(+)-N,N'-二甲基-1,2-環(huán)己二胺（32 μL, 0.20 mmol, 20 mol %）和甲苯（1.0 mL）混合，然后將所得的反應(yīng)混合物攪拌反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后將所得的反應(yīng)混合物在真空下進(jìn)行濃縮以除去甲苯，所得的剩余物通過(guò)硅膠柱層析法進(jìn)行分離純化，即可得到偶聯(lián)的目標(biāo)產(chǎn)物分子。[2]

參考文獻(xiàn)

[1] Foley, Vera M.; Tetrahedron Asymmetry,2016,27,1160–1167.

[2] S.L.布克瓦德, 銅催化的碳-雜原子鍵和碳-碳鍵的形成, 中國(guó)發(fā)明專利, 專利號(hào): CN1518534A.