1-氯-3-苯基丙烷英文名：1-Chloro-3-phenylpropane，別名：3-苯基丙基氯、3-氯丙基苯，無色透明油狀液體，不溶于水，易溶于乙醇、乙醚、二氯甲烷、甲苯、石油醚等有機溶劑，具有特殊芳香氣味。1-氯-3-苯基丙烷屬于伯鹵代烴，氯原子活性高，易發(fā)生親核取代反應(yīng)，可制備胺、醚、腈、格氏試劑等衍生物。

反應(yīng)情況

將雙(環(huán)戊二烯)二氯化鈦（記為Cp2TiCl2，0.01mmol，2.5mg）、甲醇鋰（記為MeOLi，0.2mmol，7.6mg）、甲基叔丁基醚（1mL）和頻哪醇硼烷（記為HBpin，0.4mmol，58μL）依次加入38mL耐壓管中，攪拌30min后加入1-氯-3-苯基丙烷（記為1aw，0.2mmol，30μL），在氮氣（1atm）氣氛下于100℃攪拌24h，以石油醚/乙酸乙酯（40：1，v/v）為洗脫劑進行柱色譜提純得到式2aw所示結(jié)構(gòu)化合物（無色透明液體，2?（3?苯基丙基）硼酸頻哪醇酯）。分離產(chǎn)率為86%[1]。

(甲基?d₃)(3?苯丙基)硒烷的合成：在Schlenk管中加入1?氯?3?苯基丙烷(0.2mmol,1.0equiv.),碳酸銫(0.2mmol,1.0equiv.),Se?氘代甲基化試劑2(0.2mmol,1.0equiv.)和MeOH(0.5mL)，在50℃條件下反應(yīng)12h。反應(yīng)通過TLC板點板監(jiān)測反應(yīng)結(jié)束，向Schlenk管中加水淬滅反應(yīng)，隨后用乙酸乙酯萃取，收集有機相并在有機相中加入無水硫酸鈉干燥濾液，減壓濃縮，用硅膠柱層析法純化，得到產(chǎn)物3a(產(chǎn)率為51％，氘代率>99％)[2]。

將2.1g化合物1溶于15mL DMF中,加入1.39g碳酸鉀,加熱攪拌至50℃,滴加1-氯-3-苯基丙烷1.55g),加熱至回流,反應(yīng)2h后,降溫至60°C,滴加二苯甲胺(1.83g),再次加熱至回流,反應(yīng)1.5h,反應(yīng)結(jié)束后,過濾,濾餅用少量DMF洗,濾液減壓蒸除溶劑,加入15g冰水,攪拌,過濾得到粗品,粗品加入甲醇后,用濃鹽酸成鹽,過濾得到化合物I-3的鹽酸鹽,將該鹽酸鹽再加入至6mL水中,用氨水調(diào)節(jié)pH為8得到大量白色粉末,過濾,干燥,即得化合物I-3(3.34g,收率70.3%)。1H-NMR(DMSO-d₆)δ:8.33(s,1H),7.09-7.43(m,17H),5.28(d,1H),4.21(t,2H),4.1(d,1H),3.62(s,3H),2.62(t,2H),2.01(m,2H)[3]。

參考文獻

[1] 中國科學院蘭州化學物理研究所,中國科學院蘭州化學物理研究所蘇州研究院. 一種烷基鹵代物直接制備烷基硼酸酯類化合物的方法:CN202110073552.5[P]. 2021-04-13.

[2] 浙江工業(yè)大學. 一種Se-氘代甲基化或Se-13C甲基化試劑的應(yīng)用:CN202411179115.1[P]. 2024-12-10.

[3] 蘇州華珍醫(yī)藥科技有限公司. 一類含二苯甲胺的喹唑啉衍生物及其應(yīng)用:CN201810390117.3[P]. 2018-08-03.