介紹
4'-甲氧基-2-苯基苯乙酮（4'-Methoxy-2-phenylacetophenone）的分子式為C15H14O2，結(jié)構(gòu)中包含一個苯乙酮骨架，其中2位上連接有一個苯基，4'位上有一個甲氧基（-OCH3）。
圖一 4'-甲氧基-2-苯基苯乙酮
合成
將溴苯（1.0 mmol）、1-（4-甲氧基苯基）乙酮（1.1 mmol）、叔丁醇鉀（1.5 mmol）和1.0 mol%催化劑裝入含有攪拌棒的烘干、可重新密封的Schlenk管中。依次加入乙腈（10mL），用氮氣回填管，在回流溫度下在油浴中攪拌混合物指定時間。反應完成后，在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器上除去溶劑，通過硅膠色譜法純化混合物。得到純產(chǎn)物，并基于ArX計算產(chǎn)率[1]。
圖二 4'-甲氧基-2-苯基苯乙酮的合成
在25mL圓底燒瓶（烘箱干燥過夜）中加入4-甲氧基苯硼酸（1a，1.0mmol），然后加入1,4-二惡烷（6mL）。向該溶液中加入乙酸錳（III）。依次加入二水合物（5mol%）、Bphen（3e，10mol%）、Cu（OAc）2（5mmol%）、苯乙腈（0.5mol）和水（0.5mmol）。然后將反應物在室溫下攪拌10分鐘，并在空氣中緩慢升至90°C。使反應在相同溫度下進行過夜。完成后，將反應混合物淬滅，用乙酸乙酯和水萃取。收集有機層，再次用乙酸乙酯萃取水層三次。合并的有機層進一步用碳酸氫鈉和鹽水溶液洗滌。然后用硫酸鈉干燥有機層，過濾并用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀蒸發(fā)。使用柱色譜法（EA:己烷10:90）進一步純化獲得的粗化合物[2]。
圖三 4'-甲氧基-2-苯基苯乙酮的合成2
將磁力攪拌棒、1-對甲苯基己烷-1-炔（1.45 g，7 mmol）和AgOTf（89.9 mg，0.35 mmol）加入密封管中，用氬氣保護系統(tǒng)。將水（8.4 mmol）溶解在10 mL PhCl中，用20 mL注射器快速加入密封管，然后密封密封管。將密封管置于帶加熱功能的磁力攪拌器上的油浴鍋中，在100°C的恒溫下攪拌反應46小時，并通過薄層色譜法監(jiān)測反應。冷卻至室溫后，減壓濃縮，通過柱色譜分離，得到產(chǎn)物4'-甲氧基-2-苯基苯乙酮（1g，63%收率）[3]。
圖四 4'-甲氧基-2-苯基苯乙酮的合成3
參考文獻
[1]Kai W ,Liu D ,Qian H , et al.Novel bisamide palladium(II) pincer complexes: effective catalysts in α-arylation of ketones[J].Transition Metal Chemistry,2017,42(5):443-450.
[2]Moustafa D ,Sweet C ,Lim H , et al.Mn/Cu catalyzed addition of arylboronic acid to nitriles: Direct synthesis of arylketones[J].Tetrahedron Letters,2018,59(42):3816-3820.
[3]劉宇,汪世陽,劉春暉,等.一種芳基酮類化合物的制備方法[P].吉林省:CN202210069536.3,2022-04-15.