氰基丙酮又稱3-氧代丁腈，英文名：3-Oxobutanenitrile，CAS號：2469-99-0，分子量：83.089，密度：1.0±0.1 g/cm3，沸點：123.5±13.0°C at 760 mmHg，分子式：C4H5NO，閃點：28.5±19.8°C，氰基丙酮為無色液體，可溶于水、醇和乙醚。
制備方法
方法一：在500mL的反應(yīng)瓶內(nèi),將二異丙胺(35.4g,0.35mol)的四氫呋喃(140mL)溶液體系降溫至-30℃以下,氮氣保護下滴加正丁基鋰的正已烷溶液(140mL,0.35mol,2.5M),滴加完畢,室溫攪拌30分鐘，降溫至-78℃下,滴加乙酸乙酯(30.8g,0.35mol)的乙睛(10.3g,0.25mol)溶液，滴加完畢,室溫攪拌2小時,反應(yīng)結(jié)束后2N HCl淬滅調(diào)pH值5-6,乙酸乙酯萃取,有機層無水硫酸鈉干燥后,濃縮出溶劑得無色油狀物氰基丙酮18.1g,GC純度98%,收率87%[1]。
方法二：向用氮氣惰性氣氛吹掃和維持的250mL圓底燒瓶中小心地放入(Z)-3-氨基丁-2-烯腈(20.0g,244mmol)和氯化氫水溶液(6M)(80mL)。將混合物在80℃攪拌3小時,然后通過過濾去除固體。用乙酸乙酯(3×100mL)萃取濾液并且將合并的有機萃取物干燥(Na2SO4),過濾并且在減壓下濃縮,得到呈黃色固體狀的氰基丙酮(10g,49%)[2]。
應(yīng)用
1、新諾明是一種廣譜抗生素，3-氨基-5-甲基異噁唑是其關(guān)鍵中間體。專利CN201710939463.8公開了一種3-氨基-5-甲基異噁唑的制備方法，經(jīng)過三步完成，屬于有機化學(xué)技術(shù)領(lǐng)域。從易得的原料乙酸乙酯出發(fā)與乙腈在金屬堿存在下,首先形成氰基丙酮,然后氰基丙酮再與對甲苯磺酰肼反應(yīng)成腙,隨后與羥胺在堿性條件下關(guān)環(huán)反應(yīng)得到3-氨基-5-甲基異噁唑。反應(yīng)中原料都比較常見,避免了傳統(tǒng)方法中的氯仿或四氯化碳，反應(yīng)過程中未檢測到產(chǎn)品的類似異構(gòu)體生成[1]。
2、專利CN201480075661.9制備化合物257，步驟二中間體(Z)-2-(乙氧基亞甲基)-3-氧代丁腈的合成：向用氮氣惰性氣氛吹掃和維持的圓底燒瓶中放入氰基丙酮(16.0g,193mmol)在乙酸酐(48mL)中的溶液。添加原甲酸三乙酯(96mL,577mmol)并且將反應(yīng)物在130℃攪拌2小時,然后在減壓下濃縮,得到呈紅色固體狀的目標化合物(10g,37%)[2]。
參考文獻
[1]浦拉司科技(上海)有限責(zé)任公司. 一種3?氨基?5?甲基異噁唑的制備方法:CN201710939463.8[P]. 2018-02-23.
[2]3-V生物科學(xué)股份有限公司. 脂質(zhì)合成的雜環(huán)調(diào)節(jié)劑和其組合:CN201480075661.9[P]. 2016-10-26.