介紹

4-乙酰基丁基乙酯又被稱為5?氧代己酸酯，化學(xué)式為C8H14O3，外觀為無色油狀液體。它的分子結(jié)構(gòu)中包含酯基和羰基，能夠發(fā)生水解反應(yīng)。

圖一 4-乙?；』阴?/p>

應(yīng)用

4-乙?；』阴儆??氧代己酸酯類化合物，它是一種重要的有機(jī)中間體，在醫(yī)藥、農(nóng)藥、聚合等領(lǐng)域有廣泛應(yīng)用。

合成

現(xiàn)有合成的不足

專利CN112661639，以丙酮為溶劑及原料，在四氫吡咯的催化作用下和丙烯酸酯類化合物進(jìn)行反應(yīng)，重復(fù)該專利發(fā)現(xiàn)，該方法催化劑容易與原料丙烯酸酯發(fā)生加成副反應(yīng)，催化劑消耗量大，丙烯酸酯的轉(zhuǎn)化率和選擇性差。專利CN114516796，報道了以丙酮做溶劑和原料，以K2HPO4、NaHCO3、乙胺鹽酸鹽或二乙胺鹽酸鹽做催化劑，催化丙烯酸酯進(jìn)行邁克爾加成反應(yīng)，雖然選擇性達(dá)到92%，但是轉(zhuǎn)化率低，最高收率僅為37%。專利CN114394898，同樣選用丙酮做溶劑和原料，以二級胺與丙烯酸酯生成氮雜作為催化劑，催化丙烯酸酯進(jìn)行邁克爾加成反應(yīng)，重復(fù)該專利發(fā)現(xiàn)，該方法生成的產(chǎn)物收率極低，并未達(dá)到專利報道的收率。專利US4267362報道了與專利CN114394898類似的合成方法， 不同的是反應(yīng)過程加入了催化量的苯甲酸，重復(fù)該專利發(fā)現(xiàn)，產(chǎn)物的收率仍然較低，且存在丙烯酸酯大量聚合的問題。目前合成4-乙酰基丁基乙酯多用丙酮做溶劑，丙烯酸酯做原料，用有機(jī)堿催化進(jìn)行反應(yīng)，但目前報道的工藝均存在收率偏低，副反應(yīng)多，成本高的問題，限制了其工業(yè)生產(chǎn)。

新合成方法

向反應(yīng)釜中加入4.37kg丙酮，向干燥管中加入1.18kg沸石，將反應(yīng)體系加熱至90°C打開循環(huán)泵，循環(huán)流量為0.39kg/min，溫度穩(wěn)定后，向反應(yīng)釜加入1.5kg丙烯酸乙酯和0.015kg 3-甲基哌啶，丙烯酸乙酯的進(jìn)料速率為4mL/min，3-甲基哌啶的進(jìn)料速度為0.25mL/min，進(jìn)料完成后，90°C保溫固化反應(yīng)5h，反應(yīng)完成后，將溫度冷卻至35°C排放，得到反應(yīng)溶液，水反應(yīng)液的含量為0.439%。將反應(yīng)溶液轉(zhuǎn)移到蒸餾釜中，真空度控制在800mbar，回流比為1:3，回收丙酮，真空度升至150mbar，回流比達(dá)3:1，回收3-甲基哌啶，真空度增至40mbar，回流比約為7:1，回收了丙酮縮合產(chǎn)物的雜質(zhì)，真空度調(diào)至16mbar，回流比對1:3，得到4-乙?；』阴?，最終收率90.81%，選擇性92.77%，分離收率87.22%，純度99.2%[1]。

圖二 4-乙?；』阴サ暮铣?/p>

參考文獻(xiàn)

[1]青島科技大學(xué).一種5-氧代己酸酯的制備方法:202311277987.7[P].2024-01-12.