背景技術(shù)
鉑族金屬包括鉑(Pt)、鈀(Pd)、銠(Rh)、釘(Ru)、銥(Ir)、銀(Os)共6個(gè)元素，因具有獨(dú)特的d電子構(gòu)型，可形成一類特殊結(jié)構(gòu)的有機(jī)金屬配合物，在光電材料、催化、生物、金屬有機(jī)化學(xué)氣相沉積等領(lǐng)域均有重要應(yīng)用，相對(duì)于鉑、鈀、銠而言，釕的均相催化配合物研究滯后、報(bào)道較少，(1,5-環(huán)辛二烯)二氯化釕(II)就是其中之一。
釕的均相催化配合物具有高催化活性和高選擇性的優(yōu)點(diǎn)，加之其價(jià)格相對(duì)廉價(jià)，在一些重要的有機(jī)合成反應(yīng)中(如Caltiva法生產(chǎn)醋酸)己替代銠均相催化劑在工業(yè)上得到應(yīng)用。研究開發(fā)新型釕配合物催化劑，經(jīng)濟(jì)綠色，倍受關(guān)注，也是目前研究的熱點(diǎn)。(1,5-環(huán)辛二烯)氯化釘(II)是最近開發(fā)的新型鉑族金屬均相催化聚合物，它具有適用底物范圍廣、原料易得、對(duì)映選擇性高的優(yōu)點(diǎn)，是烷基化反應(yīng)、氧化反應(yīng)、氫化反應(yīng)、環(huán)加成反應(yīng)等一類重要催化劑。
合成方法
稱取5g RuCl3·H2O(24.1mmol)，量取10mL無水乙醇加入到250mL的圓底燒瓶中，用移液管量取5mL(40 mmol)1,5-環(huán)辛二烯(1,5-cod)加入瓶中。氬氣保護(hù)下，加熱攪拌回流反應(yīng)5h，混合溶液變成棕色。冷卻至室溫，靜置，過濾，濾餅用乙醚洗滌2次，得到的產(chǎn)品干燥。最后得到(1,5-環(huán)辛二烯)二氯化釕(II)為棕色粉末5.29g，產(chǎn)率為96%[1]。
反應(yīng)原理
(1,5-環(huán)辛二烯)二氯化釕(II)是以1,5-環(huán)辛二烯(1,5-cod)為配體的釕(II)配合物，其合成是以水合三氯化釕和1,5-環(huán)辛二烯為起始原料通過配位取代反應(yīng)制備的。烯烴的π電子云與金屬原子的σ接受體軌道重疊;電子從充滿金屬d軌道向碳原子的π*反鍵軌道流動(dòng)形成“反饋鍵”，其結(jié)果就是烯烴與金屬形成σ-π鍵合烯烴的雙鍵被拉長而削弱，化學(xué)性質(zhì)發(fā)生改變，烯烴部分是缺電子的，更易被親核試劑進(jìn)攻。(1,5-環(huán)辛二烯)二氯化釕(II)的反應(yīng)合成路線如下圖。
參考文獻(xiàn)
[1]晏廷璽,趙婧,李杰,等. (1,5-環(huán)辛二烯)氯化釕(Ⅱ)多聚體的合成及表征[J]. 貴金屬,2018,39(z1):113-116. DOI:10.3969/j.issn.1004-0676.2018.z1.021.