二氯(莢)釕(II)雙聚體，英文名為Ruthenium(II) chloride mesitylene dimer，常溫常壓下為紅色固體粉末，具有較好的化學穩(wěn)定性。二氯(莢)釕(II)雙聚體是一種金屬釕催化劑，可由1,3,5-三甲基-1,4-環(huán)己二烯和三氯化釕在高溫下通過絡合反應制備得到，該物質主要用作金屬有機化學領域中的催化劑，在有機合成方法學和全合成領域中有較好的應用。

制備方法

圖1 二氯(莢)釕(II)雙聚體的制備方法

在30ml微波容器中加入0.96 mmol 三氯化釕，10等量的1,3,5-三甲基環(huán)己-1,4-二烯和15.5 mL乙醇。然后將所得的反應混合物加熱至130°C攪拌反應大約4分鐘。反應結束后將反應混合物冷卻至-78°C，然后過濾掉沉淀的絡合物并用戊烷（20ml）洗滌沉淀物，在空氣中干燥沉淀物即可得到目標產物分子二氯(莢)釕(II)雙聚體。[1]

絡合反應

二氯(莢)釕(II)雙聚體在化學合成領域中常用作其他金屬釕催化的合成前體物質，它可與其他的有機膦配體發(fā)生絡合配位反應得到其他的有機釕膦配合物。

圖2 二氯(莢)釕(II)雙聚體的絡合反應

在干燥的二氯甲烷中溶解二氯(莢)釕(II)雙聚體（1當量）和三苯基膦（2.05當量），然后在黑暗中攪拌所得的反應混合物18-24小時。反應結束后將所得的反應混合物在真空中減少體積至2-3毫升，在混合物中加入己烷以誘導沉淀。用玻璃漏斗過濾混合物并用正己烷洗滌得到的固體，將固體風干以獲得產品。[2]

催化應用

有研究報道二氯(莢)釕(II)雙聚體可用于催化有機酮單元的不對稱氫化反應得到相應的手性醇類衍生物。氯化釕(II)均三甲基苯二聚體可與硅烷結合催化酰胺類物質的還原反應得到相應的烷基胺產物。

參考文獻

[1] Heim, Leo E.; et al, Water decontamination with hydrogen production using microwave-formed minute-made ruthenium catalysts, Green Chemistry (2016), 18(6), 1469-1474.

[2] Micci, Anthony N.; et al, Effects of Substituted Triarylphosphine Ligands on Electron Transfer in [(p-Cymene)Ru] Complexes. Organometallics (2024), 43(17), 1912-1921.