背景及概述

四(五氟苯基)硼酸鹽是用于催化劑如茂金屬聚烯烴化劑、儲材料等方面的重要精細(xì)化學(xué)品，特別是作為茂金屬催化劑體系的重要核心助催化劑，有著非常重要的用途，通過使茂金屬化合物離子化，展現(xiàn)奇異的催化烯烴聚合的性能。本文以四(五氟苯基)硼酸鉀為例探討其制備工藝[1]。

制備

四(五氟苯基)硼酸鹽比三(五氟苯基)硼烷容易操作，在茂金屬催化體系中的使用效果較好。該類化合物的合成可以用三(五氟苯基)硼為原料，在含醚的有機介質(zhì)中與五氟苯基鋰等有機金屬化合物反應(yīng)來得到?，F(xiàn)有技術(shù)中，合成四(五氟苯基)硼酸鹽的合成方法，反應(yīng)條件苛刻，反應(yīng)路線較長，并且成本較高，不利于工業(yè)化生產(chǎn)。因此，研發(fā)一種反應(yīng)條件溫和，步驟簡單成本低廉，且利于工業(yè)化生產(chǎn)的四(五氟苯基)硼酸鹽的合成方法，是當(dāng)今本領(lǐng)域技術(shù)人員的研究熱點之一。

圖1 四(五氟苯基)硼酸鉀的合成反應(yīng)式

實驗操作：

制備所需的格氏試劑：在氮氣保護下，在裝有回流冷凝管的1號反應(yīng)容器中加入2-甲基四氫呋喃(水分<100ppm)、鎂屑、至少1滴1，2-二溴乙烷，攪拌，先滴入1/10-1/5的 2-氯丙烷，加熱至 40℃，冷凝回流，已滴入的 2-氯丙烷反應(yīng)完后再滴入剩余的 2-氯丙烷，40℃反應(yīng)至 2-氯丙烷反應(yīng)完全，制成異丙基氯化鎂的2-甲基四氫呋溶液；

在氮氣保護下，向2號反應(yīng)容器中加入起始原料五氟溴苯、甲苯，攪拌并降溫至 0℃，滴加異丙基氯化鎂的2-甲基四氫呋喃溶液，保持內(nèi)溫小于5℃，滴完立刻取樣檢測，起始原料五氟溴苯剩余 2%~ 5%，即可滴加硼酸三甲酯(0℃)，滴完攪拌十分鐘，緩慢升溫至80℃反應(yīng) 24h，過濾，濾液旋蒸得到四(五氟苯基)硼酸鎂鹽；

在氮氣保護下，向3號反應(yīng)容器中加入四(五氟苯基)硼酸鎂鹽、乙醚溶液、水，20~ 25℃攪拌0.5h，靜置分液，滴入到氟化鉀水溶液中，20~25℃攪拌充分，靜置分液，有機相用水洗，加入甲苯，蒸出乙醚和水，純化后再真空干燥即得產(chǎn)品化合物四(五氟苯基)硼酸鉀。

參考文獻

[1] 一種四(五氟苯基)硼酸鉀的合成方法. CN201510351503.8