2,7-二溴-9,9-二甲基芴，常溫常壓下為白色至類白色固體粉末，具有很強的熒光性質(zhì)與較好的化學(xué)穩(wěn)定性，它難溶于水但是可溶于大部分有機溶劑例如乙酸乙酯，二氯甲烷以及氯仿等。2,7-二溴-9,9-二甲基芴是一種鹵代芴衍生物，可用作聚合物的合成單體和光電材料的合成原料，在有機電致發(fā)光材料的合成領(lǐng)域中有較好的應(yīng)用。

理化性質(zhì)

2,7-二溴-9,9-二甲基芴結(jié)構(gòu)中的溴原子可在強堿性物質(zhì)例如正丁基鋰的作用下轉(zhuǎn)變?yōu)橄鄳?yīng)的苯基鋰試劑，后者具有顯著的親核性，可與多種親電試劑例如醛酮等發(fā)生親核加成反應(yīng)。2,7-二溴-9,9-二甲基芴結(jié)構(gòu)中的溴原子也可在金屬鈀催化的作用下和芳基硼酸酯類物質(zhì)等發(fā)生交叉反應(yīng)得到相應(yīng)的芳基化的衍生物。

制備方法

圖1 2,7-二溴-9,9-二甲基芴的制備方法

向圓底燒瓶中加入2,7-二溴芴（0.35 mmol）、叔丁醇鉀（0.35 mmol）和碘甲烷（0.10 mmol），用氮氣吹掃燒瓶，然后往上述反應(yīng)混合物中緩慢地加入3ml干燥的四氫呋喃到混合物中。加熱反應(yīng)并在40°C的沙浴中攪拌16小時，然后冷卻到室溫。在混合物中加入50 mL水，用3 × 50 mL的乙醚洗凈。用清水（3 × 50ml）和鹽水（1 × 50ml）清洗有機層，然后用硫酸鈉干燥有機層，過濾除去干燥劑并將所得的濾液在真空中濃縮剩余的溶劑，用硅膠柱層析法（0-10%乙酸乙酯/二氯甲烷）純化所得固體，即可得到目標(biāo)產(chǎn)物分子2,7-二溴-9,9-二甲基芴。[1]

偶聯(lián)反應(yīng)

圖2 2,7-二溴-9,9-二甲基芴的偶聯(lián)反應(yīng)

將2,7-二溴-9,9-二甲基芴（1.08 g, 3.07 mmol, 1 eq.）、咔唑（333 mg, 2.00 mmol, 0.65 eq.）、碘化銅（38.0 mg, 200 μmol, 0.07 eq.）、1,10-菲羅啉（71.9 mg, 399 μmol, 0.13 eq.）和碳酸鉀（636 mg, 4.60 mmol, 1.5 eq.）的混合物與氬氣混合，并加入20 mL無水DMF。將混合物加熱到155°C兩天，反應(yīng)結(jié)束后倒入冷卻至室溫后，將深色懸浮液倒入冰水中。用DCM萃取水相，溶劑蒸發(fā)。以純己烷和梯度以9:1己烷/二氯甲烷為洗脫液，用閃硅膠柱色譜法純化粗產(chǎn)物。[2]

參考文獻

[1] Woods, Connor Z.; et al, Solvent Effects and Internal Functions Control Molecular Recognition of Neutral Substrates in Functionalized Self-Assembled Cages, Journal of Organic Chemistry 2025, 90, 240-249.

[2] Welscher, Philipp J.; et al, Electron Donor-Functionalized Pyrenes with Amplified Spontaneous Emission for Violet-Blue Electroluminescent Devices Beyond the Spin Statistical Limit, Advanced Functional Materials (2025), 35(11), 2417129.