背景技術(shù)

環(huán)己烷類液晶材料目前已日益成為中高檔混合液晶材料不可缺少的有效組分。丙基雙環(huán)己基酮是合成這類液晶材料很重要的中間體,它的合成具有重要的應(yīng)用價值。通常此中間體由4'-正丙基雙環(huán)己基4-醇經(jīng)一步氧化反應(yīng)制得。醇類氧化成羰基化合物傳統(tǒng)化學(xué)的方法多采用定量的Cr(VI)、Mn(V)類無機氧化劑,反應(yīng)中會產(chǎn)生大量污染環(huán)境的無機廢棄物。所以從環(huán)境保護和原子經(jīng)濟性的角度來看,迫切需要用清潔的催化氧化方法來代替對環(huán)境有害的傳統(tǒng)化學(xué)氧化。

本文們開發(fā)出一種新型聚合物負(fù)載TEMPO的催化劑用于催化氧氣氧化來制備丙基雙環(huán)己基酮。此方法為丙基雙環(huán)己基酮的清潔工業(yè)化生產(chǎn)提供了一條切實可行的路線。

制備方法^[1]

1、催化劑制備

在裝置有溫度計、回流冷凝管與機械攪拌的100mL三口燒瓶中,加入15 g光穩(wěn)定劑944與0.08 g Na2WO4?2H2O，加入30mL THF，攪拌下加熱回流，緩慢滴加18.5g雙氧水，約10min滴加完畢,加熱回流反應(yīng)8h。冷卻至室溫,在劇烈攪拌下，將反應(yīng)液緩慢滴入500mL水中,劇烈攪拌30min。過濾,用100mL去離子水淋洗,得粉色固體,70℃真空干燥6h,得15.2g干燥粉色固體,收率96.5%。

2、丙基雙環(huán)己基酮的合成

在裝置有溫度計與機械攪拌的1L三口燒瓶中，加入56g 4'-正丙基雙環(huán)己基4-醇,加入5g上述催化劑PIPO，450mL二氯甲烷,待固體全部溶解后，加入3.2g FeCl3與1.4g NaNO2，滴加入2.5g水，于室溫0.1MPa純氧氣氛下恒壓密閉攪拌反應(yīng)12h。室溫下減壓蒸餾除去二氯甲烷，加入500mL石油醚，過濾，除去不溶物。有機相分別用100mL 10%的NaOH溶液與10%HCl溶液洗滌,水洗至中性,用無水硫酸鈉干燥。60℃下減壓旋蒸干，得55g黃色油狀丙基雙環(huán)己基酮粗品(收率99%)。用丙酮于-40℃重結(jié)晶，得51g丙基雙環(huán)己基酮為白色晶體，總收率91.8%，GC純度99.72%。

參考文獻

[1]張生軍,劉佳濤,李濤,等. 4’-正丙基雙環(huán)己基-4-酮的綠色合成[J]. 應(yīng)用化工,2013,42(6):1075-1076,1080.