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三苯碳四(五氟苯基)硼酸鹽的理化性質

2025/7/1 16:18:22 作者:流風

三苯碳四(五氟苯基)硼酸鹽,常溫常壓下為淡黃色至芥末色固體粉末,它不溶于醚類有機溶劑但是可溶于水和醇類有機溶劑。三苯碳四(五氟苯基)硼酸鹽是一種四取代硼酸鹽,主要用作有機合成基礎化學試劑,可與多種金屬絡合物發(fā)生陰離子交換反應,在金屬有機化學基礎研究領域中有較好的應用。

理化性質

三苯碳四(五氟苯基)硼酸鹽結構的三苯基碳負離子具有顯著的堿性,該物質可視為一種穩(wěn)定型的碳負離子前體物質,它可與多種氮雜卡賓類物質發(fā)生去質子化反應得到相應的活性卡賓,同時所得的產(chǎn)物往往以四(五氟苯基)硼酸正離子作為抗衡陽離子。利用該性質,三苯碳四(五氟苯基)硼酸鹽常用于活化卡賓結合的金屬物質,在金屬有機化學基礎研究領域中有較好的應用。

制備方法

三苯碳四(五氟苯基)硼酸的制備方法

圖1 三苯碳四(五氟苯基)硼酸的制備方法

在一個氬氣手套箱中向圓底燒瓶充入K[B(C6F5)4](1摩爾)和Ph3CCl (0.280g, 1摩爾)。將固體溶解于二氯甲烷(~ 100ml)中,然后讓反應混合物在氬氣環(huán)境下攪拌。溶液立即變成黃橙色。將所得的反應混合物在室溫下攪拌反應大約1小時。反應結束后將反應混合物通過硅藻土過濾溶液,去除氯化鉀。將所得的濾液在旋轉蒸發(fā)器上將溶劑體積減少至~ 10ml。然后往上述反應混合物中緩慢地加入戊烷會產(chǎn)生黃色沉淀物,油隨著聲波而分散。通過過濾分離固體并在真空中干燥固體即可得到目標產(chǎn)物分子三苯碳四(五氟苯基)硼酸鹽。[1]

制備金屬卡賓絡合物

在一個干燥的反應器中加入107 mg 三苯碳四(五氟苯基)硼酸鹽(120 μmol)和0.2 mL三乙基硅烷(17 mmol)在7 mL甲苯中的溶液,將所得的反應混合物在室溫下攪拌30分鐘。將無色溶液蒸發(fā)至干燥,然后在反應混合物中加入金屬卡賓前體物質(80 mg (120 μmol)。向上述反應混合物中緩慢地加入5ml甲苯。將懸浮液在室溫下攪拌一夜,在真空下蒸發(fā)溶劑。用戊烷(2 × 5ml)清洗固體殘留物并用6ml二氯甲烷提取混合物。往上述反應混合物中緩慢地加入6ml正戊烷并將在室溫下攪拌反應若干個小時,所得的固體即為目標產(chǎn)物。[2]

參考文獻

[1] Structure and Solution Reactivity of (Triethylsilylium)triethylsilane Cations, Connelly, Samantha J.; et al, Organometallics 2013, 32, 7478-7481.

[2] Koop, Stefan; et al, synthesis, Structural Characterization, and Phosphorescence Properties of Trigonal Zn(II) Carbene Complexes, Inorganic Chemistry (2024), 63(1), 891-901.

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