概述

對二甲苯二磷酸四乙酯是一種分子式為C₁₆H₂₈O₆P₂，分子量為378.34的有機(jī)磷化合物，常溫下為白色至淺黃色固體或粉末，可能因制備工藝不同呈現(xiàn)結(jié)晶或粉末狀。需要注意的是，對二甲苯二磷酸四乙酯具有可燃特性，與氧氣反應(yīng)可能產(chǎn)生有毒氣體，因此儲(chǔ)存與運(yùn)輸過程中一定要注意避免高溫與明火。

理化性質(zhì)

熔點(diǎn)：76°C

沸點(diǎn)：220 °C at 7mmHg

水溶解性：454.7mg/L at 25℃

合成方法

以亞磷酸二乙酯作為底物，與親核試劑進(jìn)行脫氫反應(yīng)，在反應(yīng)液中繼續(xù)加入對二鹵芐發(fā)生取代反應(yīng)即可得到對二甲苯二磷酸四乙酯。該合成方法將傳統(tǒng)合成方法中的亞磷酸三乙酯替換為亞磷酸二乙酯，并首先使該底物發(fā)生脫氫反應(yīng)之后與對二氯芐進(jìn)行反應(yīng)，避免了現(xiàn)有技術(shù)中的高溫反應(yīng)，降低了對生產(chǎn)設(shè)備的要求，同時(shí)增加了反應(yīng)的安全性及可控性[1]。

應(yīng)用

文獻(xiàn)報(bào)道了一種Ni₂P/C復(fù)合材料的制備方法，步驟如下：將對二甲苯二磷酸四乙酯和Ni(NO₃)₂·4H₂O溶解在蒸餾水中，攪拌1.5-2.5h，將得到的淡綠色的溶液轉(zhuǎn)移至帶聚四氟乙烯內(nèi)襯的不銹鋼反應(yīng)釜中，在165-175℃下恒溫反應(yīng)4-5d，冷卻后，黃綠色產(chǎn)物用蒸餾水和無水乙醇減壓過濾，洗滌，干燥得前驅(qū)體。將前驅(qū)體平鋪在干凈的石英瓷舟里，然后將瓷舟放置到碳化爐中間部位，在純凈氮?dú)鈿夥障?，升溫?80-790℃保溫3-4h，待降溫到室溫后取出瓷舟，即得Ni₂P/C復(fù)合材料。該方法簡便，易操作，制備的Ni₂P/C復(fù)合結(jié)構(gòu)在緩解材料體積膨脹的同時(shí)提高了材料的電子和離子電導(dǎo)率，進(jìn)而提高了材料的電化學(xué)性能[2]。

有關(guān)研究

金屬有機(jī)膦酸配位聚合物是一類重要的有機(jī)-無機(jī)雜化材料，在氣體吸附/分離、催化和光電磁等高新技術(shù)領(lǐng)域具有潛在的應(yīng)用價(jià)值。和含羧基、含氮基配體相比，有機(jī)膦酸配體與金屬離子的結(jié)合方式更為豐富，而且P-C化學(xué)鍵具有較好的穩(wěn)定性，更容易形成結(jié)構(gòu)豐富且熱穩(wěn)定性高的金屬有機(jī)膦酸鹽材料。研究人員針對目前廣泛使用的芳基雙膦酸配體，其容易形成柱撐的層狀結(jié)構(gòu)，且有機(jī)層的緊密排列導(dǎo)致結(jié)構(gòu)致密無孔的問題，擬通過減少配體中磷酸基團(tuán)的配位氧原子數(shù)，產(chǎn)生具有類羧酸配體的配位特征，打破原有柱撐狀的構(gòu)筑方式，進(jìn)而合成具有新型結(jié)構(gòu)的配位聚合物。基于該思路，選擇對二甲苯二磷酸四乙酯(Et4xdp)作為對二甲苯二膦酸配體的前驅(qū)體，通過控制前驅(qū)體的部分水解，成功合成3種新型完全不同于以往的柱撐型層狀結(jié)構(gòu)材料，證實(shí)了減少膦酸基團(tuán)中配位氧原子的配位個(gè)數(shù)有助于避免柱撐型結(jié)構(gòu)的生成，并會(huì)起到孔道表面修飾的作用[3]。

參考文獻(xiàn)

[1]劉慶,朱奕帆,蔣兆芹,等.對二甲苯二磷酸四乙酯的合成方法:CN202210674879.2[P].

[2]不公告發(fā)明人.一種Ni₂P/C復(fù)合材料的制備方法:CN201810225687.7[P].

[3]鞏向東.具有類羧酸配體特征的金屬(Zn,Co)膦酸鹽配位聚合物的合成及結(jié)構(gòu)表征[D].太原理工大學(xué),2016.DOI:10.7666/d.D01008206.