簡(jiǎn)介

對(duì)二甲苯二磷酸四乙酯是含芳環(huán)的有機(jī)膦酸酯類(lèi)化合物，常溫下多為白色粉末，易溶于四氫呋喃、二氯甲烷等有機(jī)溶劑。該化合物可在低溫強(qiáng)堿與惰性氛圍條件下，與醛類(lèi)化合物發(fā)生縮合反應(yīng)，是有機(jī)合成中制備功能性有機(jī)衍生物的重要膦酸酯中間體。

對(duì)二甲苯二磷酸四乙酯的性狀

合成

方法一：在氮?dú)庀拢瑢?,4-雙（氯甲基）苯（8.75g，0.05mol）在新蒸餾的亞磷酸三乙酯（33.23g，0.2mol）中的脫氣溶液在160°C下加熱16小時(shí)。將反應(yīng)混合物冷卻至室溫。通過(guò)Kugelrohr蒸餾去除過(guò)量的亞磷酸三乙酯。將殘?jiān)芙庠贑H2Cl2中。用MgSO4干燥反應(yīng)混合物。蒸發(fā)溶劑。將反應(yīng)混合物沉淀到己烷中，得到標(biāo)題化合物對(duì)二甲苯二磷酸四乙酯[1]。

方法二：將NaBrO3（12.1 g，80 mmol）的H2O（40 mL）溶液加入到對(duì)二甲苯（2.47 mL，20 mmol）的EtOAc（40 mL）溶液中。用力攪拌混合物。在15分鐘內(nèi)向反應(yīng)混合物中滴加NaHSO3（8.3 g，80 mmol）的H2O（80 mL）溶液。攪拌反應(yīng)5小時(shí)。將反應(yīng)混合物倒入Et2O（300mL）中。將各層分開(kāi)。用乙醚提取水層兩次。用2M Na2S2O3洗滌合并的有機(jī)層。用Na2SO4干燥合并的有機(jī)層。過(guò)濾合并的有機(jī)層。濃縮合并的有機(jī)層。將所得白色固體進(jìn)行柱色譜法（0→5%EtOAc/輕質(zhì)石油）得到標(biāo)題化合物對(duì)二甲苯二磷酸四乙酯[2]。

用途

對(duì)二甲苯二磷酸四乙酯可在強(qiáng)堿低溫條件下與醛發(fā)生縮合反應(yīng)，用于合成相應(yīng)有機(jī)功能衍生物。例如：在-70°C的干燥惰性氣氛下，將tBuOK（9當(dāng)量）加入醛（1.1當(dāng)量）和對(duì)二甲苯二磷酸四乙酯（1當(dāng)量）的無(wú)水THF（20 mL）溶液中。在-70°C下攪拌反應(yīng)混合物12小時(shí)。將原料加熱至室溫。減壓除去溶劑。將粗料分散在鹽水（50 mL）中。過(guò)濾得到的分散體。用鹽水（200mL）洗滌所得分散體。用H2O（500 mL）蒸餾所得分散體。在高真空下干燥最終產(chǎn)品[3]。

參考文獻(xiàn)

[1] Synthesis of stilbene, 1,4-distyrylbenzene and 4,4'-distyrylbiphenyl via Horner-Wadsworth-Emmons reaction in phase-transfer catalysis system By: Zhao, Qiangqiang; et al. Dyes and Pigments (2013), 99(2), 339-347.

[2] Bis-pyridylethenyl benzene as novel backbone for amyloid-β binding compounds By: Nabuurs, Rob J. A.; et al. Bioorganic & Medicinal Chemistry (2016), 24(23), 6139-6148.

[3] Design of Assembled Systems Based on Conjugated Polyphenylene Derivatives and Carbon Nanohorns By: Iglesias, Daniel; et al. Chemistry - A European Journal (2016), 22(33), 11643-11651.