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[(R)-(+)-2,2'-雙(二苯基膦)-1,1'-聯萘]二氯化鈀的制備與催化活性

2025/8/6 10:44:00 作者:流風

[(R)-(+)-2,2'-雙(二苯基膦)-1,1'-聯萘]二氯化鈀是一種貴金屬鈀催化劑,具有特殊的催化性能和較好的化學穩(wěn)定性。[(R)-(+)-2,2'-雙(二苯基膦)-1,1'-聯萘]二氯化鈀可由二氯化鈀和R-BINAP在二氯甲烷溶液中通過攪拌反應制備得到,該物質主要用作有機合成手性催化劑,在催化各類偶聯反應中有重要的應用。

[(R)-(+)-2,2'-雙(二苯基膦)-1,1'-聯萘]二氯化鈀的性狀圖

圖1 [(R)-(+)-2,2'-雙(二苯基膦)-1,1'-聯萘]二氯化鈀的性狀圖

制備方法

在一個干燥的反應燒瓶中向50ml Schlenk充PdCl2(MeCN)2 (0.248 g, 0.96 mmol)和R-BINAP(0.600 g, 0.96 mmol)。將反應管進行抽真空處理然后填充氬氣三次,然后在氬氣逆流下往上述反應混合物中緩慢地加入二氯甲烷 (30ml),將所得在室溫下攪拌一夜,反應結束后將反應混合物在真空中進行濃縮處理,所得的固體產物在真空下進行干燥處理即可得到目標產物分子[(R)-(+)-2,2'-雙(二苯基膦)-1,1'-聯萘]二氯化鈀。[1]

置換反應

在一個干燥的反應燒瓶中將1.6 M的甲基鋰溶液(0.6 mL, 9.4 mmol)滴入-35°C的[(R)-(+)-2,2'-雙(二苯基膦)-1,1'-聯萘]二氯化鈀(244 mg, 0.11 mmol)的乙醚(8 mL)冷溶液中,持續(xù)攪拌。反應溶液保持在-5°C。反應結束后向反應混合物中加入5ml水,冷卻至-40°C。分離有機層,在MgSO4上干燥。在真空下除去剩余的溶劑,將固體溶于16ml乙醚中攪拌一小時。向溶液中緩慢加入18ml戊烷,并在冰箱中保存一夜,在真空下過濾和干燥所得的固體產物即可得到金屬鈀結構中氯原子被甲基置換的產物分子。[2]

催化活性

[(R)-(+)-2,2'-雙(二苯基膦)-1,1'-聯萘]二氯化鈀結構中的金屬鈀呈正二價,具有較好的催化活性,它可在特定的條件下和芳基鹵代烴類物質發(fā)生氧化加成反應得到相應的四價金屬鈀物種,可用于催化Suzuki偶聯反應和芳基鹵代物和有機胺類物質的交叉偶聯反應。

參考文獻

[1] Meyer, Tim; et al, Visible-Light-Induced Palladium-Catalyzed Dehydrogenative Carbonylation of Amines to Oxalamides, Chemistry - A European Journal (2021), 27(18), 5642-5647.

[2] Fehn, Natalie; et al, On the nature of optical activity in chiral transition metal complexes: [Pd(Me)2(BINAP)], New Journal of Chemistry (2023), 47(17), 7961-7964.

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