概述

1,3,3-三甲基-2-亞甲基吲哚啉（英文名稱：1,3,3-Trimethyl-2-methyleneindoline）是合成某些陽離子染料以及光致變色螺環(huán)化合物的重要中間體，化學(xué)式為C₁₂H₁₅N，分子量為173.25，常溫常壓下表現(xiàn)為棕褐色液體[1]。

合成研究

目前現(xiàn)行的1,3,3-三甲基-2-亞甲基吲哚啉的生產(chǎn)方法有三種，它們都是先以苯胺為原料制取苯肼，再用苯肼與甲乙酮(或丙酮，異丙基甲酮)反應(yīng)制取2,3-二甲基吲哚(或2-甲基吲哚，2,3,3-三甲基吲哚)；然后用吲哚與硫酸二甲酯反應(yīng)引入甲基；最后經(jīng)中和即得產(chǎn)品1,3,3-三甲基-2-亞甲基吲哚啉。這三種生產(chǎn)方法在國內(nèi)生產(chǎn)技術(shù)較成熟，缺點是生產(chǎn)工藝路線較長，甲基化需要采用毒性較大的硫酸二甲酯[2]。為進一步優(yōu)化合成工藝，研究人員提出一條新的合成路線：以異丁醛為原料，經(jīng)氯化、縮合和甲基化途徑合成1,3,3-三甲基-2-亞甲基吲哚啉[3]。

應(yīng)用

1,3,3-三甲基-2-亞甲基吲哚啉是生產(chǎn)陽離子染料的極為重要的中間體，利用它制備的陽離子染料在染料索引上注冊的有十幾個品種，如金黃X-GL、陽離子桃紅FG、陽離子艷紅5-GN、陽離子紅6B、陽離子大紅3GL等[2]。例如，文獻報道了一種甲川類陽離子染料的制備方法：以1,3,3-三甲基-2-亞甲基吲哚啉為主原料，然后向主原料中加入N-取代基的氨基苯甲醛，縮合劑，疏松劑和脂肪醇聚氧乙烯醚類非離子表面活性劑，攪拌混合均勻，然后在攪拌條件下升溫至85~95反應(yīng)2~3小時可以一步縮合成甲川類陽離子染料。該合成工藝解決了現(xiàn)有技術(shù)存在的工序繁多，復(fù)雜，且有大量污水產(chǎn)生，設(shè)備復(fù)雜，生產(chǎn)成本高，耗能耗時的問題，大大降低了生產(chǎn)成本[4]。

除了染料領(lǐng)域，在探針合成領(lǐng)域，1,3,3-三甲基-2-亞甲基吲哚啉具有重要應(yīng)用。以4-甲基-2,6-二甲?；椒雍?,3,3-三甲基-2-亞甲基吲哚啉為原料可以合成能同時識別Cu²⁺和水合肼的螺吡喃雙功能探針L。通過紫外-可見光譜法，熒光光譜法，核磁共振和質(zhì)譜研究了探針L在pH=7.40的Tris-HCl-乙醇溶液(1:1，V/V)中與19種金屬離子，18種陰離子及9種胺類化合物的識別特性。結(jié)果表明，在pH=7.40的Tris-HCl-乙醇溶液(1:1，V/V)中,相對于其它干擾離子，L對Cu²⁺和水合肼具有特異選擇性和專一性，制成試紙能夠?qū)崿F(xiàn)肉眼識別檢測含μmol/L Cu²⁺的水樣。尤為重要的是，制備的含L的TLC板能實現(xiàn)在紫外燈下對液體和氣體水合肼的肉眼識別。將L應(yīng)用于水樣和藥物中Cu²⁺或水合肼測定的回收率在83.5%~111.0%之間，相對標(biāo)準偏差(RSD)＜4%，說明L適用于環(huán)境污染監(jiān)測和藥物分析檢測，具有潛在的應(yīng)用前景[5]。

參考文獻

[1]廖咸馨,劉美君,李宣榮.1,3,3-三甲基-2-亞甲基吲哚啉的分光光度測定[J].染料工業(yè), 1983(01):23-25+62.DOI:CNKI:SUN:GONG.0.1983-01-003.

[2]馬新起,李明靜,喬聰震,等.1,3,3-三甲基-2-亞甲基吲哚啉合成新工藝研究[J].化學(xué)通報（印刷版）, 1998, 000(006):35-36.

[3]孔祥文,張靜.1,3,3-三甲基-2-亞甲基吲哚啉的合成研究[J].染料工業(yè), 1996.DOI:CNKI:SUN:GONG.0.1996-05-006.

[4]任斌,俞蒙,吳士敏,等.一種甲川類陽離子染料的制備方法.2014.

[5]余光勤.銅(Ⅱ)和水合肼雙功能螺吡喃探針的合成及應(yīng)用[J].分析化學(xué), 2016, 44(10):9.DOI:10.11895/j.issn.0253-3820.160394.