2-(三丁基錫烷基)呋喃（2-(Tributylstannyl)furan，CAS：118486-94-5）為無(wú)色至淺黃色液體，沸點(diǎn)為90 °C/0.1 mmHg，密度為1.134 g/mL(25 °C)，分子式為C16H30OSn，分子量為357.12。(圖1)

圖1. 2-(三丁基錫烷基)呋喃結(jié)構(gòu)

2-(三丁基錫烷基)呋喃為重要的有機(jī)原料，能夠發(fā)生多種類(lèi)型的反應(yīng)，例如可與芳香鹵代物、磷酸酯、磺酸酯等發(fā)生Stille偶聯(lián)反應(yīng)從而在芳環(huán)上引入呋喃；可參與Heck環(huán)化-離子捕獲串聯(lián)反應(yīng)在烷烴上引入呋喃環(huán)；可與酰氯發(fā)生偶聯(lián)反應(yīng)構(gòu)建呋喃酮產(chǎn)物；可與鹵代烷烴、一氧化碳發(fā)生三組分插羰基反應(yīng)構(gòu)建呋喃酮產(chǎn)物；呋喃環(huán)可發(fā)生DA環(huán)加成反應(yīng)構(gòu)建橋環(huán)產(chǎn)物。

Stille偶聯(lián)反應(yīng)

Stille偶聯(lián)反應(yīng)為2-(三丁基錫烷基)呋喃最為普遍的應(yīng)用，通過(guò)該反應(yīng)可在芳環(huán)上高效引入呋喃基團(tuán)。Jin-Heng Li等人[1]開(kāi)發(fā)了一種高效的醋酸鈀/DABCO體系催化Stille交叉偶聯(lián)反應(yīng)。多種鹵代芳烴（包括碘代芳烴、溴代芳烴以及活化氯代芳烴）與有機(jī)錫化合物高效發(fā)生偶聯(lián)反應(yīng)，以良好至優(yōu)異的收率獲得相應(yīng)聯(lián)芳烴、烯烴及炔烴類(lèi)化合物。該Stille交叉偶聯(lián)體系展現(xiàn)出極高的催化轉(zhuǎn)化數(shù)（TON）——在1-溴-4-硝基苯與2-呋喃基三丁基錫的偶聯(lián)反應(yīng)中，TON值高達(dá)980,000。

Heck環(huán)化-離子捕獲串聯(lián)反應(yīng)

Ronald Grigg等人[2]報(bào)道了零價(jià)鈀催化的級(jí)聯(lián)單/雙環(huán)化-陰離子捕獲反應(yīng)體系。該反應(yīng)采用多種起始物種、終止物種以及有機(jī)錫(IV)陰離子捕獲試劑，成功構(gòu)建了一系列橋環(huán)、稠環(huán)及螺環(huán)結(jié)構(gòu)產(chǎn)物。通過(guò)2-(三丁基錫烷基)呋喃為反應(yīng)物實(shí)現(xiàn)了復(fù)雜產(chǎn)物的構(gòu)建并引入呋喃骨架。

與酰氯的偶聯(lián)反應(yīng)

Didier Bourissou等人[3]報(bào)道了基于膦-硼烷配體的鈀催化劑體系，該體系能夠優(yōu)先活化酰氯而非C-I、C-Br、C-Cl、C-OTf及C-OTs鍵。該催化系統(tǒng)成功實(shí)現(xiàn)了2-(三丁基錫烷基)呋喃與酰氯的偶聯(lián)反應(yīng)，為碳氧雙鍵（C=O）與碳碳鍵（C-C）的區(qū)域選擇性構(gòu)建及功能化酮類(lèi)化合物的高效合成提供了簡(jiǎn)便方法。

三組分插羰基反應(yīng)

Bengt L?ngstr?m等人[4]在微型高壓釜系統(tǒng)中采用低濃度[11C]一氧化碳、鈀配合物、烷基/芳基碘化物及有機(jī)錫烷為原料，成功合成了二十種烷基[羰基-11C]酮類(lèi)化合物。反應(yīng)體系中，活性零價(jià)鈀物種[Pd{P(o-Tol)?}?]由三(二亞芐基丙酮)二鈀(0)[Pd?(dba)?]與過(guò)量三鄰甲苯基膦[P(o-Tol)?]原位生成。

DA環(huán)加成反應(yīng)

Gui-Dong Zhu等人[5]報(bào)道了2-(三丁基錫烷基)呋喃與六氟2-丁炔的[4+2]環(huán)加成反應(yīng)，成功以定量收率分離得到穩(wěn)定的7-氧雜雙環(huán)錫衍生物。

參考文獻(xiàn)

[1] Li JH, Liang Y, Wang DP, Liu WJ, Xie YX, Yin DL. Efficient Stille cross-coupling reaction catalyzed by the Pd (OAc) 2/Dabco catalytic system. The Journal of Organic Chemistry. 2005, 70(7):2832-4.

[2] Fretwell P, Grigg R, Sansano JM, Sridharan V, Sukirthalingam S, Wilson D, Redpath J. Palladium Catalysed Tandem Cyclisation–Anion Capture Processes. Part 4: Organotin (IV) Transfer Agents. Tetrahedron. 2000, 56(38):7525-39.

[3] Boudjelel M, Sadek O, Mallet-Ladeira S, Garcia-Rodeja Y, Sosa Carrizo ED, Miqueu K, Bouhadir G, Bourissou D. Phosphine–Borane Ligands Induce Chemoselective Activation and Catalytic Coupling of Acyl Chlorides at Palladium. ACS Catalysis. 2021， 11(7):3822-9.

[4] Karimi F, Barletta J, L?ngstr?m B, Palladium-Mediated 11C-Carbonylative Cross-Coupling of Alkyl/Aryl Iodides with Organostannanes: An Efficient Synthesis of Unsymmetrical Alkyl/Aryl [ 11C-carbonyl]Ketones. European Journal of Organic Chemistry. 2005, 2374–8.

[5] Zhu GD, Staeger MA, Boyd SA. Diels? Alder Reactions of Hexafluoro-2-butyne with 2-Heterosubstituted Furans: A Facile and General Synthesis of 1, 4-Disubstituted 2, 3-Di (trifluoromethyl) benzenes. Organic Letters. 2000, 2(21):3345-8.