簡述

2,2'-聯(lián)吡啶是一種十分重要的吡啶衍生物，它不但在涂料，螯合劑和油漆等方面廣泛應(yīng)用，而且還是合成醫(yī)藥以及農(nóng)藥的重要中間體，特別是應(yīng)用于合成敵草快[1]。2,2'-聯(lián)吡啶-6,6'-二甲醛是一種含有兩個醛基的2,2'-聯(lián)吡啶衍生物，化學(xué)式為C₁₂H₈N₂O₂，分子量為212.2。常溫常壓下，2,2'-聯(lián)吡啶-6,6'-二甲醛穩(wěn)定性較高，實驗測得其熔點約為236-237 °C，性狀為白色至近白色固體。

合成方法

以2-氨基-6-甲基吡啶為原料通過重氮化反應(yīng)生成2-溴-6-甲基吡啶，接著通過對稱偶聯(lián)反應(yīng)生成6,6'-二甲基-2,2'-聯(lián)吡啶(dmbp)，再將dmbp氧化即可生成2,2'-聯(lián)吡啶-6,6'-二甲醛[2]。

有關(guān)研究

配位化學(xué)領(lǐng)域，RuCl₃·3H₂O分別與6,6'-二甲基-2,2'-聯(lián)吡啶(dmbp)和2,2'-聯(lián)吡啶-6,6'-二甲醛(bpda)反應(yīng)可以生成[cisRu(L)₂Cl₂]Cl·2H₂O(L=dmbp，bpda)，進一步用CF₃SO₃Ag脫氯得到[cis-Ru(L)₂(H₂O)₂](CF₃SO₃)₃。實驗研究了4種配合物對1-己炔、苯乙炔和丙炔酸乙酯的催化環(huán)三聚作用，發(fā)現(xiàn)脫氯后的含水配合物催化活性有顯著提高。體系中有水存在時，丙炔酸乙酯環(huán)三聚具有很強的區(qū)域選擇性。催化機理研究表明，該催化過程為催化[2+2+2]環(huán)加成反應(yīng)，釕雜環(huán)庚三烯或7-釕雜雙環(huán)[2.2.1]-2,5-庚二烯是關(guān)鍵中間體，聯(lián)吡啶配體上的6-甲?；〈虾笸ㄟ^與丙炔酸乙酯的羰基形成分子內(nèi)氫鍵影響環(huán)三聚產(chǎn)物的區(qū)域選擇性[3]。

此外，聯(lián)吡啶及其衍生物是一類重要的血管內(nèi)皮生長因子抑制劑，根據(jù)化合物的構(gòu)效關(guān)系，以含有不同取代基的吡啶作為起始原料，以不同的光學(xué)純的α-氨基酸作為手性源可以設(shè)計并合成多種新型的含有手性中心的聯(lián)吡啶衍生物。選擇五種不同的腫瘤細胞株(HCT-8:人結(jié)腸癌細胞;Bel7402:人肝癌細胞;BGC-823:人胃癌細胞;A549:人肺腺癌細胞;A2780:人卵巢癌細胞)通過體外抗腫瘤活性測定對目標(biāo)化合物的抗腫瘤活性進行了生物評價，發(fā)現(xiàn)聯(lián)吡啶及其衍生物具有用于生物醫(yī)藥研究的潛力[4]。這為2,2'-聯(lián)吡啶-6,6'-二甲醛的應(yīng)用研究指明了又一方向。

參考文獻

[1]賈濤.直接偶聯(lián)合成2,2'-聯(lián)吡啶連續(xù)化反應(yīng)裝置及工藝研究[D].合肥工業(yè)大學(xué),2019.

[2]成軍.釕配合物對乙腈和末端炔烴的催化水化和對炔烴的催化環(huán)三聚作用[D].武漢工程大學(xué),2013.DOI:10.7666/d.D552543.

[3]宋雪,成軍,張平,等.取代聯(lián)吡啶釕配合物對末端炔烴的催化環(huán)三聚作用[J].分子催化, 2014.DOI:CNKI:SUN:FZCH.0.2014-02-007.

[4]蘇適,王廣慧,喬秀麗,等.手性2,2'-聯(lián)吡啶衍生物的不對稱合成[J].綏化學(xué)院學(xué)報, 2018, 38(9):3.DOI:10.3969/j.issn.2095-0438.2018.09.045.