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反式-4-丙基環(huán)己基苯酚:液晶材料重要原料

2025/8/28 10:12:14 作者:chemS

反式-4-丙基環(huán)己基苯酚(4-(trans-4-Propylcyclohexyl)phenol,CAS: 81936-33-6)為白色或淺黃色固體,熔點(diǎn)為138°C,分子式為C15H22O,分子量為218.33。

通過對(duì)反式-4-丙基環(huán)己基苯酚還原及氧化兩步反應(yīng)可制備4-丙基環(huán)己基環(huán)己酮,該化合物是液晶化合物的關(guān)鍵中間體之一,以它為原料合成的環(huán)己烷類液晶具有較低的黏度、適中的折射率、較寬的液晶相溫度區(qū)間,綜合性能優(yōu)異。它已成為中高檔混合液晶材料不可缺少的有效組分。4-丙基環(huán)己基環(huán)己酮的世界年需求量高達(dá)數(shù)千噸,并且隨著液晶顯示技術(shù)的迅猛發(fā)展,需求量仍在迅速提高,已成為一類市場(chǎng)前景非常好的新型精細(xì)化學(xué)品。

反式-4-丙基環(huán)己基苯酚的轉(zhuǎn)化反應(yīng)

4-丙基環(huán)己基環(huán)己酮傳統(tǒng)合成方法是由丙基環(huán)己基苯酚用Raney Ni在高溫高壓下催化加氫得到丙基環(huán)己基環(huán)己醇,再將丙基環(huán)己基環(huán)己醇用大量的鉻酸或重鉻酸鹽氧化得到丙基環(huán)己基環(huán)己酮。該合成路線存在生產(chǎn)周期長(zhǎng)、產(chǎn)品收率不高、反應(yīng)條件苛刻、操作危險(xiǎn)性大、催化劑用量多且套用效率低、對(duì)環(huán)境污染嚴(yán)重等缺點(diǎn)。由于鉻對(duì)人體和環(huán)境的危害很大,國(guó)家已將其列入“高污染、高環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)”產(chǎn)品目錄。改進(jìn)工藝路線,降低環(huán)境污染勢(shì)在必行。師俊杰等人[1]對(duì)丙基環(huán)己基環(huán)己酮的合成進(jìn)行了工藝改進(jìn)(圖1),具體如下:采用一步氫化法,以反式-4-丙基環(huán)己基苯酚為底料進(jìn)行預(yù)處理,然后在國(guó)產(chǎn)商品化5%Pd/C復(fù)合催化劑如Na/K-5%Pd/C或者Na/K-5%Pd/C-Sn等的作用下,于120~220℃、0.4-0.8 MPa 條件下合成丙基環(huán)己基環(huán)己酮。同時(shí)重點(diǎn)對(duì)丙基環(huán)己基苯酚的提純、國(guó)產(chǎn)催化劑的選取、催化劑的套用、氧化劑的選取及產(chǎn)品丙基環(huán)己基環(huán)己酮的后處理進(jìn)行考察,并與進(jìn)口催化劑的工藝路線作對(duì)比研究。得出本研究的新合成方法具有過程簡(jiǎn)化、工藝合理、步驟較短、目標(biāo)產(chǎn)物收率高、成本低,綠色環(huán)保,無污染物排放,有利于工業(yè)化大規(guī)模生產(chǎn)等優(yōu)點(diǎn)。

進(jìn)行工藝改進(jìn)的一步氫化法.png

圖1. 進(jìn)行工藝改進(jìn)的一步氫化法

基于4-丙基環(huán)己基環(huán)己酮的重要性,眾多課題組對(duì)反式-4-丙基環(huán)己基苯酚的轉(zhuǎn)化反應(yīng)進(jìn)行了深入研究,開發(fā)了4-丙基環(huán)己基環(huán)己醇及4-丙基環(huán)己基環(huán)己酮較有優(yōu)勢(shì)的合成工藝,例如楊永忠[2]、宋有永[3]、汪義坤[4]等。

參考文獻(xiàn)

[1] 師俊杰,齊素忠. 丙基環(huán)己基環(huán)己酮的合成工藝研究. 廣東化工. 2014, 41(21):80-81.

[2] 楊永忠,劉鴻,高仁孝. 4-(4’-丙基環(huán)己基)環(huán)己醇的合成. 合成化學(xué). 2004. 12:608-610.

[3] 宋有永,李忠來,張瑋,夏永濤,蔣宗軒,李燦. 用于一步法合成丙基環(huán)己基環(huán)己酮的Pd/C催化劑. 石油化工. 2006, 35(10):937-942.

[4] 汪義坤,壬緯東,王小偉,袁江波. 鈉鹽處理鈀炭催化反式-4-丙基環(huán)己基苯酚加氫 制備4-(4-丙基環(huán)己基)環(huán)己酮的研究. 化學(xué)世界. 2010, 7:432-434.

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