氯[2-(二叔丁基膦基)-2',4',6'-三異丙基-1,1'-聯(lián)苯基][2-(2-氨基乙基)苯基)]鈀(II)(tBuXPhos Pd G1) 是一種手性膦配體有機(jī)金屬化合物，具有廣泛的應(yīng)用領(lǐng)域。它在有機(jī)合成中常用作催化劑，特別是在不對(duì)稱催化反應(yīng)中具有良好的催化活性和選擇性。它可以用作氫化、氫化偶聯(lián)、烯烴和炔烴的羰基化反應(yīng)、Suzuki偶聯(lián)等反應(yīng)的催化劑。它的存在可以提高反應(yīng)收率和產(chǎn)物的對(duì)映選擇性。

有機(jī)應(yīng)用

1、鈀催化的Heck反應(yīng)是一類構(gòu)建新的C-C鍵的偶聯(lián)反應(yīng)，也是鹵代芳烴烯基化的重要手段。彭永剛在使用催化量的鈀催化的條件下，實(shí)現(xiàn)了硝基化合物和苯乙烯發(fā)生脫硝基的偶聯(lián)反應(yīng)，進(jìn)而拓展過渡金屬催化C-NO2鍵活化反應(yīng)的范圍。對(duì)于反應(yīng)的條件而言，他發(fā)現(xiàn)使用氯[2-(二叔丁基膦基)-2',4',6'-三異丙基-1,1'-聯(lián)苯基][2-(2-氨基乙基)苯基)]鈀(II)進(jìn)行催化，能使C-NO2鍵發(fā)生斷裂，進(jìn)而使Heck反應(yīng)能成功的進(jìn)行，在這個(gè)過程中，他選用了多樣化的一些底物，包括吸電子基團(tuán)，給電子基團(tuán)以及雜環(huán)類的底物我們都有拓展，發(fā)現(xiàn)該反應(yīng)對(duì)各種不同的官能團(tuán)具有良好的一個(gè)兼容性。在該反應(yīng)體系中，有著反應(yīng)條件溫和，產(chǎn)率高，操作簡(jiǎn)單等特點(diǎn)。使用過渡金屬鈀作為催化劑，實(shí)現(xiàn)了對(duì)于C-NO2鍵活化難得問題，也確保了Heck反應(yīng)的順利進(jìn)行[1]。

2、賀學(xué)益在其論文第5章描述了以硝基芳烴作為親電試劑，在氯[2-(二叔丁基膦基)-2',4',6'-三異丙基-1,1'-聯(lián)苯基][2-(2-氨基乙基)苯基)]鈀(II)催化下，硝基芳烴與吲哚的N-芳基化反應(yīng)，合成一系列吲哚衍生物。該偶聯(lián)反應(yīng)中給電子和吸電子基取代的硝基芳烴都能與吲哚順利反應(yīng)。對(duì)于生物活性分子也能很好的進(jìn)行N-芳基化反應(yīng)，這充分體現(xiàn)了硝基芳烴與吲哚偶聯(lián)反應(yīng)的實(shí)用價(jià)值[2]。

3、同學(xué)在其論文第三章主要描述硝基芳烴的還原偶聯(lián)反應(yīng)研究。以對(duì)硝基甲苯作為模板底物對(duì)反應(yīng)條件進(jìn)行系統(tǒng)篩選發(fā)現(xiàn)，當(dāng)使用Pd(acac)2作為催化劑，Brettphos作為配體得到了氯[2-(二叔丁基膦基)-2',4',6'-三異丙基-1,1'-聯(lián)苯基][2-(2-氨基乙基)苯基)]鈀(II)，B2(pin)2作為還原劑，Cs2CO3作為堿，18-Crown-6醚作為添加劑，1,4-二氧六環(huán)作為溶劑，在130℃條件下，反應(yīng)以90%的分離收率得到二芳胺。該反應(yīng)具有較好的官能團(tuán)兼容性。該研究實(shí)現(xiàn)了基于低階硝基芳烴的首次還原偶聯(lián)，避免了使用高階的芳胺、鹵代芳烴及芳基硼酸作為偶聯(lián)試劑，為構(gòu)建具有高附加值的二芳胺衍生物提供了全新的合成策略[3]。

參考文獻(xiàn)

[1] 彭永剛. 鈀催化的烯烴與硝基苯的脫硝化Heck反應(yīng)[D]. 江西:南昌大學(xué),2021.

[2] 賀學(xué)益. 通過烯丙醇C--O鍵或烯丙胺C--N鍵斷裂的烯丙基化及轉(zhuǎn)化研究[D]. 安徽:中國(guó)科學(xué)技術(shù)大學(xué),2022.

[3] 同學(xué). 惰性碳氟鍵烷基化與基于硝基芳烴的還原偶聯(lián)合成二芳胺研究[D]. 四川:西南交通大學(xué),2021.