二苯膦基是一種富電子配體，能與許多過渡金屬形成配合物。二苯膦基配體與配位金屬之間存在著較強(qiáng)的σ-π相互作用，這種強(qiáng)配位鍵可以有效地防止配合物的分裂，從而增強(qiáng)配合物的穩(wěn)定性，增加催化劑的活性和壽命。這類配合物目前被廣泛應(yīng)用于催化烯烴氫化、硝基苯還原，烯烴氧化等反應(yīng)。[1,3-雙二苯基磷丙烷]氯化鈀(DPPPr-PdCl₂)是一種典型的該類配位化合物，具有白色結(jié)晶固體的形態(tài)。該化合物在室溫下穩(wěn)定，可以溶解于一些有機(jī)溶劑中，如甲苯、二氯甲烷等。

合成方法^[1]

1、雙格式試劑的合成

將2g鎂片和50mL THF加入到100mL四口燒瓶中，機(jī)械攪拌，裝置冷凝管、滴液漏斗和通氣導(dǎo)管，在氮氣保護(hù)下，加少量碘作為格式試劑的引發(fā)劑，后緩慢滴加8.85g的1,3-二溴丙烷，維持反應(yīng)溫度30℃-35℃之間，1h內(nèi)滴加完畢，繼續(xù)加熱回流反應(yīng)3h，至溶液變成灰黑色。

2、1,3-雙(二苯膦基)丙烷的合成

在氨氣保護(hù)下,將18.08g二苯基氯化磷緩慢滴加到上述雙格式試劑，1h內(nèi)滴加完畢，回流反應(yīng)4h,冷卻至室溫后，靜置，反應(yīng)上層為淡黃色澄清溶液，下層為白色沉淀物，加入20mL稀鹽酸水解液，分出有機(jī)相，水相用乙醚萃取(3x20mL)將萃取液與有機(jī)相合并，并用水洗至中性，無水硫酸鎂干燥，得淡黃色溶液，旋蒸，得淡黃色固體，加入10mL甲苯，攪拌，溶解，-20℃過夜，得黃色DPPPr。

3、[1,3-雙二苯基磷丙烷]氯化鈀的合成

向250mL的三口燒瓶中加入0.2g PdCl2和15mL干燥的乙腈，攪拌加熱至回流，直至氯化鈀完全溶解，加入1.12g DPPPr和10mL氯仿的溶液，得到淡黃色懸濁液，保持溫度在50℃反應(yīng)40min，冷卻至室溫。過濾后得淡黃色粉末，用甲苯和乙醚各洗滌兩次，真空脫溶得[1,3-雙二苯基磷丙烷]氯化鈀為黃色粉末。

參考文獻(xiàn)

[1]劉華慶. 鈀配合物均相催化氧化羰基化合成碳酸二苯酯[D]. 湖北:武漢工程大學(xué),2013. DOI:10.7666/d.D552460.