[1,3-雙二苯基磷丙烷]氯化鈀是一種金屬鈀催化劑，常溫常壓下為淡黃色固體粉末，具有較好的化學(xué)穩(wěn)定性和特殊的催化性能，它不溶于水但是可溶于常見的醇類有機(jī)溶劑和二氯甲烷。[1,3-雙二苯基磷丙烷]氯化鈀可由二氯化鈀和1,3-雙二苯基磷通過絡(luò)合反應(yīng)制備得到，該物質(zhì)主要用作有機(jī)催化劑，有研究報(bào)道它可用于催化多種偶聯(lián)反應(yīng)，在有機(jī)合成方法學(xué)基礎(chǔ)研究領(lǐng)域中有較好的應(yīng)用。

制備方法

圖1 [1,3-雙二苯基磷丙烷]氯化鈀的制備方法

  在手套箱內(nèi)，用天平準(zhǔn)確稱取0.150克（0.58毫摩爾，1當(dāng)量）的二氯化鈀，并將其置于一個(gè)20毫升的小瓶中，隨后將二氯化鈀配合物溶解于5毫升二氯甲烷中。然后向小瓶中加入相應(yīng)的雙膦配體（0.238克，0.58毫摩爾，1當(dāng)量），并將混合體系在室溫下攪拌過夜，直至形成淺黃色沉淀。第二天，將所得沉淀過濾出來，并用乙醚洗滌濾餅，最終得到目標(biāo)產(chǎn)物[1,3-雙二苯基磷丙烷]氯化鈀。[1]

催化應(yīng)用

[1,3-雙二苯基磷丙烷]氯化鈀常用作金屬鈀催化劑，可用于催化金屬格式試劑和芳基三氟甲磺酸酯的偶聯(lián)反應(yīng)。

圖2 [1,3-雙二苯基磷丙烷]氯化鈀催化的偶聯(lián)反應(yīng)

在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，將烯烴（94.3毫克）、[1,3-雙二苯基磷丙烷]氯化鈀（0.02毫摩爾，11.8毫克）以及苯基溴化鎂（1.2毫摩爾，1.2毫升，1 M四氫呋喃溶液）共同溶解于乙醚（1.5毫升）中，然后將該混合體系在40°C下攪拌反應(yīng)68小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，向混合物中緩慢加入水以淬滅反應(yīng)，隨后分離兩相，并用乙酸乙酯（10毫升×2）對(duì)水相進(jìn)行兩次萃??；接著，將合并后的有機(jī)相用無水硫酸鈉干燥、過濾，并在減壓下濃縮。最后，以己烷/乙酸乙酯（50/1）為洗脫劑，通過硅膠快速柱層析法對(duì)粗產(chǎn)物進(jìn)行純化。[2]

參考文獻(xiàn)

[1] Lo, Shao-Yu; et al, Carbonylative Co- and Terpolymerizations of 10-Undecen-1-ol: A Route to Polyketoesters with Tunable Compositions, ACS Catalysis (2022), 12(23), 14629-14636.

[2] Li, Xiang; et al, Palladium-Catalyzed Asymmetric Hydrogenolysis of Aryl Triflates for Construction of Axially Chiral Biaryls, Angewandte Chemie, International Edition (2023), 62(16), e202301337.