(-)-B-甲氧基二異松莰基硼烷，具有較強(qiáng)的氧化敏感性，遇到常見的強(qiáng)氧化劑例如雙氧水，高錳酸鉀等容易發(fā)生氧化變質(zhì)反應(yīng)。(-)-B-甲氧基二異松莰基硼烷是一種手性硼烷類化合物，可由(-)-二異松蒎基硼烷和甲醇通過縮合反應(yīng)制備得到，該物質(zhì)主要用作有機(jī)合成原料和醫(yī)藥化學(xué)試劑，有研究報(bào)道它可用于治療神經(jīng)纖維瘤病的根酸衍生物的制備。
合成方法
圖1 (-)-B-甲氧基二異松莰基硼烷的合成方法
在一個(gè)干燥的反應(yīng)燒瓶中將(-)-二異松蒎基硼烷（20 mmol）緩慢地加入到無(wú)水醚（20 mL）中，然后用冰浴冷卻懸浮液1小時(shí)。攪拌時(shí)，通過注射泵將無(wú)水甲醇（24 mmol，預(yù)冷至0℃）滴入反應(yīng)混合物，注意保持滴加的時(shí)間控制在0.5小時(shí)上下。完成甲醇分解（3小時(shí)）后，反應(yīng)體系會(huì)形成清澈均勻的溶液。反應(yīng)結(jié)束后直接將所得的反應(yīng)混合物直接在高真空（< 1托）下進(jìn)行濃縮蒸發(fā)以除去溶劑和多余的甲醇，剩余物的殘余物即為目標(biāo)產(chǎn)物分子(-)-B-甲氧基二異松莰基硼烷。[1]
置換反應(yīng)
(-)-B-甲氧基二異松莰基硼烷結(jié)構(gòu)中的甲氧基單元可在常見親核性的格式試劑的作用下發(fā)生置換反應(yīng)，例如烯丙基格式試劑的使用可將甲氧基單元置換為相應(yīng)的烯丙基基團(tuán)。
圖2 (-)-B-甲氧基二異松莰基硼烷的置換反應(yīng)
將烯丙基格式試劑（1.00M in Et2O, 14.8 ml,14.8 mmol,3.00equiv）加入到(-)-B-甲氧基二異松莰基硼烷（4.68 g, 14.8 mmol,3.00equiv）在無(wú)水乙醚（1.00M,14.8 ml）中的攪拌溶液。然后將所得的反應(yīng)混合物恢復(fù)至室溫，攪拌所得的反應(yīng)混合物大約1小時(shí)，然后再在高真空下去除揮發(fā)性。往上述反應(yīng)混合物剩余物中加入戊烷（20mL），用力攪拌30秒，停止攪拌讓固體沉淀下來。通過管針將戊烷轉(zhuǎn)移到另一個(gè)燒瓶中，再重復(fù)上述過程兩次，在高真空下濃縮戊烷提取物即可得到目標(biāo)產(chǎn)物。[2]
參考文獻(xiàn)
[1] Lu, Hai-Hua; et al, Synthesis and Biological Evaluation of Paleo-Soraphens, Angewandte Chemie, International Edition 2013, 52, 13549-13552.
[2] Riefert, Alexander; Maier, Martin E. Approach to the Core Structure of 15-epi-Exiguolide, Synthesis 2018, 50, 3131-3145.