簡介

D-異薄荷醇為白色結(jié)晶固體，熔點77–83 °C，具薄荷樣清涼香氣；微溶于水（≈1.5 g L?1，25 °C），易溶于乙醇、丙酮、氯仿等有機溶劑。其分子含三個手性中心，比旋光[α]D2?+25.5°，是薄荷醇系列中重要的立體異構(gòu)體，廣泛用于香精香料、涼味劑及醫(yī)藥、農(nóng)藥手性中間體的合成。

D-異薄荷醇的性狀

合成

方法一：將磺胺（0.052 mmol）加入四氫呋喃（4 ml, 0.13 M, 0.52 mmol）溶液中，然后在氮氣氣氛下加入水（28 μL, 1.56 mmol）和吡咯烷（1.04 mmol）。在反應(yīng)混合物中加入胺，立即變白。用乙醚（4ml）稀釋所得混合物。用稀鹽酸（4ml, 0.5 M）處理混合物。用兩份乙醚萃取水相?；旌嫌袡C提取物。將有機提取物干燥。蒸發(fā)有機提取物得到標題化合物D-異薄荷醇[1]。

方法二：制備釕催化劑溶液，將配合物（0.02 mmol）溶于2-丙醇（5 mL）中用于TH。將催化劑溶液（125μL, 0.5μmol）和0.1 M NaOiPr溶液（200μL, 20μmol）加入到2-丙醇羰基化合物溶液（1.0 mmol）（終體積10 mL）中。在回流下加熱產(chǎn)生的混合物。除去等分物，對反應(yīng)混合物取樣。加入乙醚（1/1 v/v）淬火，在短硅膠墊上過濾，并提交GC分析。最后通過HPLC純化得到標題化合物D-異薄荷醇[2]。

有機中間體

D-異薄荷醇在低溫三乙胺-磺酰氯體系中經(jīng)一夜反應(yīng)轉(zhuǎn)化為磺酸酯中間體，用于構(gòu)建手性離去基團，實現(xiàn)高對映選擇性合成香料、藥物及生物活性分子的關(guān)鍵手性中間體。例如：將Et3N（3.0等量）和D-異薄荷醇加入二氯甲烷酒精溶液中，然后加入磺酰氯（1等量）。將反應(yīng)混合物在4°C下放置一夜。將鹽酸三乙胺分離成白色針頭。蒸發(fā)反應(yīng)混合物。將反應(yīng)混合物溶解在乙酸乙酯中。與飽和碳酸鈉溶液攪拌1小時把階段分開。用稀鹽酸和水清洗有機層。干燥有機相。蒸發(fā)有機相得到產(chǎn)品[3]。

參考文獻

[1] Instantaneous Deprotection of Tosylamides and Esters with SmI2/Amine/Water. By: Ankner, Tobias; et al. Organic Letters (2009), 11(3), 503-506.

[2] Preparation of Neutral trans - cis [Ru(O2CR)2P2(NN)], Cationic [Ru(O2CR)P2(NN)](O2CR) and Pincer [Ru(O2CR)(CNN)P2] (P = PPh3,?P2?= diphosphine) Carboxylate Complexes and their Application in the Catalytic Carbonyl Compounds Reduction. By: Baldino, Salvatore; et al. Organometallics (2021), 40(8), 1086-1103.

[3] Instantaneous Deprotection of Tosylamides and Esters with SmI2/Amine/Water. By: Ankner, Tobias; et al. Organic Letters (2009), 11(3), 503-506.