四次甲氨基乙硼烷是一種被保護(hù)的聯(lián)硼烷類衍生物，常溫常壓下為無色至淺黃色液體，具有較差的化學(xué)穩(wěn)定性和水氣敏感性，它可與常見的非極性質(zhì)子性有機(jī)溶劑混溶。四次甲氨基乙硼烷可由二甲氨基鋰試劑與雙聯(lián)鄰苯二酚硼酸酯通過親核取代反應(yīng)制備得到，該物質(zhì)主要用作有機(jī)合成基礎(chǔ)化學(xué)試劑，有研究報(bào)道它可在金屬鎳催化的作用下和芳基鹵代物等發(fā)生交叉偶聯(lián)反應(yīng)，多用于在目標(biāo)有機(jī)分子結(jié)構(gòu)中引入二甲氨基單元。

絡(luò)合加合反應(yīng)

四次甲氨基乙硼烷結(jié)構(gòu)中的硼單元具有一定的缺電子性質(zhì)，可在常見的二醇或者二胺等分子內(nèi)雙親核試劑的進(jìn)攻下發(fā)生絡(luò)合加合反應(yīng)。

圖1 四次甲氨基乙硼烷的絡(luò)合加合反應(yīng)

將鄰苯二酚（0.220 g，2 mmol）的乙醚溶液（5 mL）加入到在室溫下攪拌的四次甲氨基乙硼烷（0.198 g，1 mmol）乙醚溶液（2 mL）中，然后將所得的反應(yīng)混合物在室溫下持續(xù)反應(yīng)大約30分鐘后將所得的反應(yīng)粗體系在減壓下進(jìn)行濃縮以除去有機(jī)溶劑即可得的硼烷和二醇絡(luò)合加合的產(chǎn)物分子。[1]

偶聯(lián)反應(yīng)

圖2 四次甲氨基乙硼烷的偶聯(lián)反應(yīng)

在手套箱中向經(jīng)烘箱干燥的4 mL反應(yīng)瓶（內(nèi)置磁力攪拌子）中加入芳基溴或烷基溴（0.2 mmol，1.0當(dāng)量）、乙酰丙酮鎳（0.02 mmol，10 mol%）、四次甲氨基乙硼烷（0.2 mmol，1.0當(dāng)量）及N,N-二甲基甲酰胺（0.5 mL），密封瓶口后將反應(yīng)體系置于80°C的控溫磁力攪拌器上反應(yīng)24小時(shí)，反應(yīng)完成后用水淬滅并用乙酸乙酯稀釋，分液后用水相用乙酸乙酯萃?。ㄈ危?，合并所有的有機(jī)相并將其用無水硫酸鈉進(jìn)行干燥處理、過濾除去干燥劑并將所得的濾液在減壓下進(jìn)行濃縮處理，所得的剩余物通過硅膠柱層析進(jìn)行純化即可得到目標(biāo)產(chǎn)物分子。[2]

參考文獻(xiàn)

[1] Lawlor, Fiona J.; et al, Bis-Catecholate, Bis-Dithiocatecholate, and Tetraalkoxy Diborane(4) Compounds: Aspects of Synthesis and Electronic Structure, Inorganic Chemistry 1998, 37, 5282-5288.

[2] Chang, Qianqian; et al, Nickel catalyzed C-N coupling of haloarenes with B2N4 reagents, Nature Communications 2025, 16, 3202.