背景介紹

甲基紫羅蘭酮是一種具有獨(dú)特香氣品質(zhì)的重要的合成香料，在香精調(diào)配方面扮演著不可替代的角色。甲基紫羅蘭酮香氣盛甜，具有圓和的紫羅蘭花香氣，并兼具木香和蜜臘香，有鳶尾的幽雅香氣，微帶琥珀香，還有桂花和金合歡樣的氣息。甲基紫羅蘭酮的香氣淳厚，留香持久，香氣優(yōu)于紫羅蘭酮 。甲基紫羅蘭酮在香精調(diào)配方面有著廣泛的用途，因其能夠與眾多的花香和木香調(diào)香料很好地調(diào)合，可作為合和劑、修飾劑和基香原料使用，是調(diào)配紫羅蘭、金合歡、麝香、桂花、紫丁香、龍涎香、素心蘭、琥珀香、含羞花、東方香型、百花香型等各種香型香精的重要香料。甲基紫羅蘭酮以在化妝品、香 皂、洗滌用品、室內(nèi)芳香劑等日用香精中的使用為主，也可用于配制食品香精。

甲基紫羅蘭酮為無色至淡黃色的透明液體，不溶于水，可溶于乙醇等有機(jī)溶劑，分子式為C14H22O， 存在α-正甲基紫羅蘭酮、β-正甲基紫羅蘭酮、γ-正甲基紫羅蘭酮、α-異甲基紫羅蘭酮、β-異甲基紫羅蘭酮、γ-異甲基紫羅蘭酮6種同分異構(gòu)體。

其中，α-異甲基紫羅蘭酮的香氣最佳，香氣強(qiáng)度為α-正甲基紫羅蘭酮的2～3倍。γ-正甲基紫羅蘭酮和γ-異甲基紫羅蘭酮無香氣價(jià)值。市場(chǎng)上出售的甲基紫羅蘭酮產(chǎn)品主要為各種同分異構(gòu)體的混合物，而多以α-正甲基紫羅蘭酮和α-異甲基紫羅蘭酮為主。

由于未見文獻(xiàn)報(bào)道甲基紫羅蘭酮在自然界中存在，目前主要是從山蒼子精油中單離出檸檬醛，由檸檬醛經(jīng)過化學(xué)反應(yīng)而合成甲基紫羅蘭酮。伴隨著香精香料工業(yè)的迅速發(fā)展，對(duì)甲基紫羅蘭酮的需求旺盛，市場(chǎng)前景看好，從而使人們深入研究開發(fā)甲基紫羅蘭酮[1]。

合成方法

1、合成假性甲基紫羅蘭酮

向裝有攪拌器、回流冷凝器和溫度計(jì)的三頸反應(yīng)瓶中，加入95%檸檬醛320g和丁酮430g，攪拌混合均勻，冷卻至-5℃，在保持溫度不高于-3℃的條件下緩慢加入乙醇鈉4g。加料完畢后，在-3℃的條件下攪拌反應(yīng)6h，即結(jié)束反應(yīng)。用質(zhì)量分?jǐn)?shù) 20%的酒石酸溶液將反應(yīng)混合物中和至pH值為6～7。先在常壓下蒸餾回收丁酮，再將剩下的油狀液倒入分液漏斗中，用水洗滌后，進(jìn)行減壓分餾，收集124～126℃/1.33～2.67kPa餾分，可得假性甲基紫羅蘭酮約270g。

2、合成甲基紫羅蘭酮

向裝有滴液漏斗、攪拌器、回流冷凝器和溫度計(jì)的三頸反應(yīng)瓶中，加入假性甲基紫羅蘭酮270g和甲苯350g。攪拌并加熱升溫至80～85℃，在此溫度下緩慢滴加85%磷酸60g，加料完畢后繼續(xù)在80～85℃條件下攪拌反應(yīng)3h，即結(jié)束反應(yīng)。待反應(yīng)混合物冷卻后，將其倒入分液漏斗中，靜置分層。分去磷酸層，用質(zhì)量分?jǐn)?shù)5%碳酸鈉溶液中和甲苯層，再用水洗滌至pH值為6。將其進(jìn)行常壓蒸餾以回收甲苯，然后進(jìn)行水蒸氣蒸餾，從油水分離器中分離出甲基紫羅蘭酮粗品，最后經(jīng)過減壓分餾，可得甲基紫羅蘭酮產(chǎn)品約165g[1]。

參考文獻(xiàn)

[1]唐健. 甲基紫羅蘭酮的合成[J]. 河北化工,2011,34(2):56-58. DOI:10.3969/j.issn.1003-5059.2011.02.021.