簡介

(Z)-氧代環(huán)十七碳-8-烯-2-酮，商品名黃葵內酯，是一種無色至微黃、黏稠的油狀液體，具濃郁持久的大環(huán)麝香香氣并帶花香韻調；密度0.956 g mL?1 (25 ℃)。該化合物幾乎不溶于水（25 ℃ ≈15 μg L?1），可與90 %乙醇、氯仿、甲醇等大多數(shù)有機溶劑任意混溶；LogP約4.6–5.5，表現(xiàn)出強親脂性。常溫避光鋁聽貯藏穩(wěn)定，對皮膚無刺激、不致敏。

(Z)-氧代環(huán)十七碳-8-烯-2-酮的性狀

合成

方法一：將含有50 mg CALB酶(來自C. antarctica的脂肪酶B丙烯酸樹脂（EC 3.1.1.3，10,000 U/g）懸浮液的反應容器置于含有飽和鹽水合物（Na2HPO4·7H2O/2H2O）的封閉腔中，該懸浮液含有40 mL環(huán)己烷。讓反應混合物在劇烈攪拌下間接接觸過夜。在反應混合物中加入(Z)-乙基16-羥基十六烯酸酯（12 mg, 0.04 mmol）。將反應混合物在40°C下劇烈攪拌3小時。通過過濾除去酶。在真空下濃縮濾液。用閃蒸柱層析提純原料，用石油醚/氯仿8/2洗脫，得到(Z)-氧代環(huán)十七碳-8-烯-2-酮[1]。

方法二：將磷鹽（2.55 g, 5.1 mmol）溶解于10 mL干THF中，溫度為0°C。把混合物攪拌幾分鐘。在反應混合物中加入二（三甲基硅基）酰胺鉀溶液（10 mL 0.25 M甲苯）。將反應混合物加熱至室溫。將混合物攪拌30分鐘。將反應混合物冷卻至0℃。在干THF （7 mL）中滴入反應物溶液（1.054 g, 3.87 mmol）。將得到的溶液攪拌2小時。用10ml HCl 1.0 M酸化淬滅反應混合物。用乙醚萃取混合物。在Na2SO4上干燥有機層，在真空下濃縮。將原料溶于CH3CN （100ml）中，放入硅容器中。在室溫下，向反應混合物中加入48% HF水溶液（30ml）。將混合物攪拌3小時。小心地加入NaHCO3，直到反應混合物被中和。在真空中除去有機溶劑。用乙酸乙酯（3x20 mL）提取殘留水層。在Na2SO4上干燥組合有機提取物。在真空中濃縮。用閃蒸柱層析提純粗產物，用石油醚/乙醚從85/15 ~ 7/3洗脫得到(Z)-氧代環(huán)十七碳-8-烯-2-酮[1]。

參考文獻

[1] Chemoenzymatic preparation of musky macrolactones By: Fortunati, Tancredi; et al View All Tetrahedron (2015), 71(16), 2357-2362.