甲基紫羅蘭酮是紫羅蘭酮的同系物,但其香氣品位比紫羅蘭酮更優(yōu),它優(yōu)美柔和的香韻和良好的穩(wěn)定性深受人們的青睞張期以來,甲基紫羅蘭酮的合成主要借鑒紫羅蘭酮的合成,采用堿催化生成假性甲基紫羅蘭酮,無機(jī)酸的催化環(huán)化,大量酸堿的使用造成了嚴(yán)重環(huán)境污染。為此,我們介紹一種負(fù)載型催化劑KF/Al2O3催化檸檬醛與丁酮反應(yīng)合成假性甲基紫羅蘭,大孔強(qiáng)酸性樹脂D001CC環(huán)化假性甲基紫羅蘭合成甲基紫羅蘭酮的新方法。

制備方法^[1]

1、假性甲基紫羅蘭酮的合成

在室溫下(25℃)將18mL檸檬醛和135mL丁酮與50g負(fù)載型催化劑KF/Al2O3混合,電動攪拌,反應(yīng)4h,過濾,用丁酮將濾餅洗滌3次,回收丁酮,減壓蒸餾,收集124~126℃?(267Pa)^-1餾份，測定折光指數(shù),計算產(chǎn)率。

2、D001CC大孔樹指的預(yù)處理

在離子交換柱內(nèi)裝入D001CC大孔樹指,用蒸餾水從上向下一步淋洗至流出液無色。在處理過程中,保持樹脂始終在液體的浸泡下,然后從上部注入2mol/L的HCl溶液,以1mL/min的速度進(jìn)行淋洗,使它變?yōu)镠型后用水洗至流出液呈中性。然后用1mol/L的NaOH溶液進(jìn)行交換，使它變?yōu)殁c型。再用水洗到流出液不含鈉離子為止。重復(fù)一次上述過程,最后用樹脂體10倍量的1mol/L HCl的溶液進(jìn)行交換,然后用蒸餾水洗至流出液呈中性為止。停止淋洗,濾干。將濾干的樹脂在70℃水浴上旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去大部分水,轉(zhuǎn)至真空干燥槍中,控溫80℃以下烘干,存于保干器中備用。

3、假性甲基紫羅蘭酮的環(huán)化

在250mL燒瓶中裝上回流冷凝管,加入0.06mol的假性甲基紫羅蘭酮,50ml CH2Cl2與假性甲基紫羅蘭酮等重量比的D001CC大孔樹指,在回流下攪拌下反應(yīng)6h。過濾,洗滌固體催化劑3次,常壓蒸餾回收CH2Cl2,減壓下蒸餾收集產(chǎn)品甲基紫羅蘭酮，收集b.p90~104℃?(266.64~399.96Pa)^-1的餾分,計算甲基紫羅蘭酮產(chǎn)率。

參考文獻(xiàn)

[1]林紅衛(wèi). 新法合成甲基紫羅蘭酮的研究[J]. 化工技術(shù)與開發(fā),2003,32(6):12-14,50. DOI:10.3969/j.issn.1671-9905.2003.06.004.