二丁基硫醚是一種雙烷基硫醚衍生物，英文名為Dibutyl sulfide，常溫常壓下為透明無色至淺黃色液體，具有特殊的草本玫瑰天竺葵氣味，它不溶于水但是可溶于大部分有機(jī)溶劑。二丁基硫醚天然存在于蔥蒜類蔬菜中，它在高濃度時(shí)有強(qiáng)烈的硫氣息，高度稀釋時(shí)呈紫羅蘭葉香氣，該物質(zhì)是國家規(guī)定允許使用的食用香料，主要用于配制蔥蒜類、花香型及果香型香精。

圖1 二丁基硫醚的性狀圖

制備方法

圖2 二丁基硫醚的制備方法

在手套箱中向螺口試管中加入三溴化銦（3.55 mg，0.1 mmol）和1,4-二氧六環(huán)（1 mL），密封容器后移出手套箱，依次加入二正丁基亞砜（162 mg，1.00 mmol）與苯基硅烷（162 mg，1.50 mmol），于100°C加熱反應(yīng)1.5小時(shí)。反應(yīng)完成后向體系加入水（3 mL），用乙酸乙酯（5 mL×3）分三次萃取有機(jī)相，合并有機(jī)層經(jīng)無水硫酸鈉干燥后減壓濃縮，最后通過硅膠柱色譜（洗脫劑：正己烷-乙酸乙酯體系）進(jìn)行純化即可得到目標(biāo)產(chǎn)物分子二丁基硫醚。[1]

氧化反應(yīng)

二丁基硫醚結(jié)構(gòu)中的硫原子可在常見的氧化劑的作用下發(fā)生選擇性的氧化反應(yīng)，得到相應(yīng)的亞砜衍生物。有研究人員通過正交試驗(yàn)得到用過硼酸鈉(SP)將二丁基硫醚(DBS)氧化成(二)丁亞砜的最佳反應(yīng)條件為：二丁基硫醚：過硼酸鈉=1:1.2，時(shí)間為3小時(shí)，溫度為45℃。該氧化反應(yīng)的收率達(dá)94%以上，同時(shí)還對(duì)石油亞砜、(二)丁亞砜等對(duì)鉬的萃取性能進(jìn)行了研究。[2]

萃取過渡金屬離子

以二丁基硫醚為萃取劑進(jìn)行了鈀，鉑萃取分離的研究，并采用正交實(shí)驗(yàn)得出了鈀，鉑分離的最佳條件為 cM=0.344 mol/L，O/A=1:1，t=6min，cH⁺=2 mol/L。研究人員測(cè)得二丁基硫醚萃取鈀的容量大于17g.L^-1，研究了二丁基硫醚萃鈀的機(jī)理。用9 mol·L^-1的氨水可以有效反萃鈀，反萃率達(dá)到96.3%。以12g/L的NaCl溶液對(duì)鉑的反萃率為88.9%。用含[PdCl4]^2-，[PtCl6]^2-，Cu²⁺，F(xiàn)e²⁺和 Ni²⁺離子的混合液驗(yàn)證了鈀，鉑分離的適宜條件。[3]

參考文獻(xiàn)

[1] Sakai, Norio ; et al, Indium-Catalyzed Deoxygenation of Sulfoxides with Hydrosilanes, Asian Journal of Organic Chemistry 2021, 10, 845-850.

[2] 楊悟子. (二)丁亞砜的合成及其萃取性能的研究[J].華東理工大學(xué)學(xué)報(bào), 1987, 6:109-112.

[3] 潘路,古國榜,王鳳武,等.二丁基硫醚的合成及其萃取分離鈀、鉑的研究[J].無機(jī)化學(xué)學(xué)報(bào), 2008, 24:520-526.