Boc-L-酪氨酸甲酯是一種化合物，其化學(xué)名稱為N-tert-butoxycarbonyl-L-酪氨酸甲酯。白色至灰色結(jié)晶固體；可溶于有機(jī)溶劑如乙醇和二甲基甲酰胺（DMF），不溶于水。Boc-L-酪氨酸甲酯常用于有機(jī)合成中，在合成多肽類化合物時(shí)起到保護(hù)氨基酸的作用。
制備方法
1、Boc-L-酪氨酸(化合物1)的合成
在250mL兩口燒瓶中,加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為3.8%的氫氧化鈉水溶液110mL,L-酪氨酸(50mmol,9.05g),滴加Boc-酐(0.1mol,22.3g)與叔丁醇(75mL)混合液,于室溫下反應(yīng)過夜。將反應(yīng)液用正已烷洗滌(25mLX2),將水相轉(zhuǎn)移到250mL單口瓶中,加入濃氨水40mL,室溫?cái)嚢?h。冰鹽浴下用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10%的硫酸氫鉀溶液調(diào)至弱酸性,用乙酸乙酯萃取,飽和食鹽水洗滌,干燥。減壓濃縮,用乙酸乙酯-正已烷重結(jié)晶，再經(jīng)抽濾、真空干燥得到白色固體,產(chǎn)物質(zhì)量為13.8g,收率為98.8%。
2、Boc-L-酪氨酸甲酯(化合物2a)的合成
在兩口瓶中加入化合物1(1.5mmol,0.27g)、無水乙腈55mL、無水K2CO3(1.5mmol,0.22g),緩慢滴加溶有(CH3)2SO4(0.15mL,1.5mmol)的乙腈5mL,于35℃攪拌5h,旋蒸濃縮。加入50mL乙酸乙酯萃取,無水硫酸鈉干燥,濃縮得到黏稠狀產(chǎn)物Boc-L-酪氨酸甲酯0.37g,產(chǎn)率為85.0%。1H NMR(500MHz,CDCl3)：δ6.95(d,J=8.5 Hz,2H);6.74(d,J=8.5 Hz,2H);5.07(d,J=8.5Hz,1H);4.56~4.52(dd,J=14.0Hz,J=6.0Hz,1H);3.71(s,3H);3.04~3.00(dd,J=13.5 Hz,J=5.5Hz,1H);2.98~2.94 (dd,J=14.0Hz,J=6.5Hz,1H);1.42(s,9H)[1]。
有機(jī)反應(yīng)
十二烷基-Boc-L-酪氨酸甲酯(BDTE)的合成(Boc-L-酪氨酸甲酯烷基化)：稱取3.998g(0.0135mol)Boc-L-酪氨酸甲酯置于50mL圓底燒瓶中，加入10mL DMF，至原料完全溶解，再加入3.7113g K2CO3(0.0270 mol)作為縛酸劑，后加入4mL溴代十二烷(0.0167mol)，室溫反應(yīng)。TLC監(jiān)測(cè)，待原料(Boc-L-酪氨酸甲酯)的點(diǎn)消失結(jié)束反應(yīng)。TLC監(jiān)測(cè)展開劑:二氯甲烷:甲醇=15:1;檢測(cè)結(jié)果:原料Rf=0.43，產(chǎn)物Rf=0.7。反應(yīng)結(jié)束后加20mL水洗滌，抽濾、洗滌濾餅、真空干燥24h后得到得白色固體，粗產(chǎn)率99%。將濾液、濾餅點(diǎn)板，濾液中無產(chǎn)物點(diǎn)，濾餅中有一點(diǎn)極性大的雜質(zhì)，無水乙醇重結(jié)晶1次，點(diǎn)板，雜質(zhì)點(diǎn)消失，得純凈的白色固體，產(chǎn)率82%[2]。
參考文獻(xiàn)
[1] 相晨爽,張曉芳,黃凈,等. Boc-L-酪氨酸N/O-選擇性甲基化反應(yīng)[J]. 河北科技大學(xué)學(xué)報(bào),2014,35(3):233-236. DOI:10.7535/hbkd.2014yx03004.
[2] 馬小單. 酪氨酸衍生物的合成及其凝膠性能研究[D]. 陜西:西安科技大學(xué),2012. DOI:10.7666/d.d223851.