簡介

3,4-二氯苯甲醛是一種有機(jī)化合物，通常呈淡黃色液體或固體，具有特殊的化學(xué)性質(zhì)。它在常溫下具有一定的穩(wěn)定性，但在高溫條件下可能會(huì)發(fā)生分解。3,4-二氯苯甲醛的分子式為C?H?Cl?O，分子量為183.00。它是一種重要的有機(jī)合成中間體。

3,4-二氯苯甲醛的性狀

合成

將苯乙酸衍生物（0.5 mmol，1.0當(dāng)量）、銥催化劑[Ir(dF(CF3)ppy)2(dtbpy)]PF6（16.9 mg，3 mol%）、CuO（7.9 mg，20 mol%）、bathophenodline（41 mg，25 mol%）和Cs2CO3（243 mg，1.5當(dāng)量）加入裝有攪拌棒的25 mL圓底燒瓶中。加入DCM（10 mL），快速轉(zhuǎn)動(dòng)燒瓶三次，用氣球排盡燒瓶內(nèi)氧氣。將混合物加熱至40°C，用6個(gè)100 W藍(lán)色LED（距5 cm）照射40小時(shí)。真空除去溶劑，用EtOAc/PE在200-300目硅膠上進(jìn)行閃蒸層析，得到3,4-二氯苯甲醛[1]。

反應(yīng)特性

3,4-二氯苯甲醛肟化反應(yīng)為放熱反應(yīng)，在實(shí)際生產(chǎn)中存在危險(xiǎn)性。本研究通過常用量熱設(shè)備對3,4-二氯苯甲醛肟化工藝相關(guān)物質(zhì)熱分解情況和反應(yīng)過程反應(yīng)熱大小進(jìn)行分析，研究該工藝的熱危險(xiǎn)性[2]。

熱穩(wěn)定性

首先采用瑞士METTLER-TOLEDO制造的差示掃描量熱儀（型號：DSC1）在25.00—450.00°C、升溫速率10.00°C/min、50mL/min氮?dú)獯祾邨l件下，研究了原料及產(chǎn)物的熱穩(wěn)定性；再通過英國ThermalHazardTechnology公司制備的絕熱加速量熱儀（型號：Es-ARC）在加熱-等待-搜索（HWS）模式，1/4哈氏合金品池、測試范圍105.00—400.00°C、等待時(shí)間10min、檢測靈敏度0.02°C/min、升溫臺階5.00°C/min、樣品質(zhì)量1.68g條件下，探究反應(yīng)后混合物料在絕熱條件下的二次分解反應(yīng)情況，得到反應(yīng)產(chǎn)物的TD24；其次使用Gaussian09軟件計(jì)算出理論反應(yīng)熱，并通過實(shí)驗(yàn)室全自動(dòng)反應(yīng)量熱儀（RC1）對3,4-二氯苯甲醛肟化反應(yīng)熱進(jìn)行研究，得到反應(yīng)的放熱量、ΔTad（絕熱溫升）及MTSR。

實(shí)驗(yàn)測得3,4-二氯苯甲醛吸熱量為157.08kJ/kg，鹽酸羥胺放熱量為2561.63kJ/kg，反應(yīng)后混合物料放熱量為462.52kJ/kg。反應(yīng)失控情況下，最大反應(yīng)速率到達(dá)時(shí)間為24h時(shí)所對應(yīng)的溫度TD24為501.78K。反應(yīng)過程體系理論計(jì)算所得反應(yīng)熱為153.36kJ/kg，實(shí)驗(yàn)測得放熱量為139.47kJ/kg[2]。

參考文獻(xiàn)

[1] Decarboxylative Oxidation of Carboxylic Acids Using Photocatalysis and Copper Catalysis. By: Zaman, Muhammad Kashif; et al. Synlett (2023), 34(17), 2029-2033.

[2] 陽亦,蘇學(xué),錢華,等. 3,4-二氯苯甲醛肟化反應(yīng)熱危險(xiǎn)性研究 [J]. 化學(xué)工程, 2023, 51 (04): 84-88. DOI:CNKI:SUN:IMIY.0.2023-04-016.