簡介

3,4-二氯苯甲醛常溫下為白色粉末，易溶于四氫呋喃、乙醚等有機溶劑，需密封低溫避光儲存。該化合物是重要的精細化工中間體，在格氏加成有機合成實驗中，常作為起始原料，制備含環(huán)丙基結構的取代芳香醇類有機中間體。

3,4-二氯苯甲醛的性狀

合成

方法一：將苯乙酸衍生物（0.5mmol，1.0當量）、銥催化劑[Ir（dF（CF3）ppy）2（dtbpy）]PF6（16.9mg，3mol%）、CuO（7.9mg，20mol%）、苯并菲咯啉（41mg，25mol%）和Cs2CO3（243mg，1.5eq）加入到裝有攪拌棒的25ml圓底燒瓶中。向混合物中加入DCM（10ml）。快速將燒瓶脫氣三次。通過氣球用氧氣沖洗燒瓶。將混合物加熱至40°C。用六個100 W的藍色LED（5厘米外）照射混合物40小時。在真空下除去溶劑。用洗脫劑EtOAc/PE在硅膠（200-300目）上通過快速色譜法純化粗混合物，得到標題化合物3,4-二氯苯甲醛[1]。

方法二：在三頸燒瓶中加入PdCl2（6.1 mg，3.5 mol%）、芳基鹵化物（1.0 mmol）、Fe（CO）5（1.1 mmol，0.147 ml）和Et3N（3.0 mmol，0.42 ml）在1.3%v/v H2O-DMF（0.04 ml H2O在3.0 ml DMF中）中的溶液。在氬氣氣氛下，在110°C下攪拌混合物4小時。使用TLC或GC分析監(jiān)測反應的完成情況。將反應混合物冷卻至室溫。過濾反應混合物。向濾液中加入H2O（15.0 ml）。用乙酸乙酯（3×10 ml）萃取水層。用無水Na2SO4干燥水層。蒸發(fā)溶劑。通過硅膠柱色譜法使用（正己烷-乙酸乙酯，20:1）純化粗混合物得到標題化合物3,4-二氯苯甲醛[2]。

用途

3,4-二氯苯甲醛用作格氏加成反應的起始原料，用于合成含環(huán)丙基結構的取代芳香醇類有機中間體。例如：將磁控管加入干燥的圓底燒瓶（250 mL）中。加入3,4-二氯苯甲醛、THF（40 mL）、環(huán)丙基溴化鎂（2.0當量，40 mL，0.5 M的THF溶液）。用注射泵在0°C下加入苯甲醛（10mmol）一小時。在室溫下攪拌混合物5小時。通過加入飽和NH4Cl水溶液進行淬火。用乙醚（×3）萃取混合物。用飽和鹽水洗滌有機層，用Na2SO4干燥并過濾。減壓濃縮濾液[3]。

參考文獻

[1] Zaman, Muhammad Kashif; et al. Decarboxylative Oxidation of Carboxylic Acids Using Photocatalysis and Copper Catalysis. Synlett (2023), 34(17), 2029-2033.

[2] Iranpoor, Nasser; et al. Palladium-catalysed reductive carbonylation of aryl halides with iron pentacarbonyl for synthesis of aromatic aldehydes and deuterated aldehydes. Applied Organometallic Chemistry (2015), 29(11), 719-724.

[3] Yang, Shuang; et al. Divergent Fluorinations of Vinylcyclopropanes: Ring-Opening 1,5-Hydrofluorination and Ring-Retaining 1,2-Difluorination. Chemistry - An Asian Journal (2023), 18(16), e202300476.