3,6-二甲氧基-9H-咔唑是一種含有兩個(gè)甲氧基基團(tuán)的化合物。它難溶于水，可溶于有機(jī)溶劑如乙醇、二甲基甲酰胺和二氯甲烷。3,6-二甲氧基-9H-咔唑具有稠環(huán)結(jié)構(gòu)，常被研究用于有機(jī)電子器件的光電轉(zhuǎn)換層和發(fā)光材料的合成。它還可用作有機(jī)熒光材料、染料和光化學(xué)發(fā)光材料的前體。
制備方法
在氬氣氛圍下，將裝有磁子干燥的Schlenk管抽真空充氬氣重復(fù)3次。依次加入51μL(0.5mmol)4?硝基苯甲醚、0.8mL四氫呋喃，隨 后 ，在冰水浴條件下緩慢加入1.25mL 2.0mol/L(2.5mmol)4?甲氧基苯基氯化鎂的四氫呋喃溶液，將Schlenk管用兩個(gè)9W波長(zhǎng)390～395nm的LED燈照射，并且使其70℃回流反應(yīng)5h。反應(yīng)結(jié)束冷卻至室溫后，用飽和NH4Cl水溶液淬滅反應(yīng)，用乙酸乙酯(3次×15.0mL)萃取，所得有機(jī)相用飽和NaCl水溶液洗滌，用無(wú)水Na2SO4干燥有機(jī)相，減壓濃縮獲得粗產(chǎn)物；粗產(chǎn)物用石油醚：二氯甲烷：乙酸乙酯體積比為20:2:1的淋洗劑，通過(guò)柱層析分離純化得到結(jié)構(gòu)式如下的白色固體3,6-二甲氧基-9H-咔唑，其產(chǎn)率為60％。1HNMR(400MHz ,CDCl3)：δ7.75(brs,1H)，7.49(d,J＝2.0Hz,2H)，7.25(d,J＝8.8Hz,2H)，7.03(dd,J＝8.6,2.4Hz,2H)，3.91(s,6H)；13CNMR(100MHz ,CDCl3)：δ153.8，135.4，123.8，115.4，111.7，103.1，56.2[1]。
有機(jī)反應(yīng)
1、氬氣保護(hù)條件下，向100mL單口圓底燒瓶中，依次加入原料3,6-二甲氧基-9H-咔唑(1.66g，6mmol)、4,4 '?二溴聯(lián)苯(2.24g，7mmol)、碘化亞銅(592mg，3mmol)和碳酸鉀(2.4g)和DMAC(10ml)，混合液加熱至180℃，回流反應(yīng)7h。待反應(yīng)液冷卻到室溫，加入二氯甲烷和水萃取，有機(jī)相減壓蒸餾，粗產(chǎn)品通過(guò)柱層析(淋洗劑：石油醚/二氯甲烷＝50/1～10/1)得到2.58g式2所示化合物，白色晶體，產(chǎn)率為94％[2]。
2、將1g，4.4mmol得到3,6-二甲氧基-9H-咔唑溶解到10mL無(wú)水四氫呋喃中，0℃條件下將2mL，2.5M的正丁基鋰逐滴加入上述反應(yīng)體系中反應(yīng)30分鐘，然后將0.23g，1.3mmol的2，4，6?三氯?1，3，5?三嗪溶解在5mL無(wú)水四氫呋喃逐滴加入上述反應(yīng)體系中，繼續(xù)在0℃條件下反應(yīng)30分鐘，然后將反應(yīng)升溫到80℃反應(yīng)過(guò)夜。反應(yīng)結(jié)束后，將混合物抽濾并用水和乙酸乙酯徹底洗滌，得到白色固體(化合物2，0.84g，產(chǎn)率85％)[3]。
參考文獻(xiàn)
[1]陜西師范大學(xué). 一種光誘導(dǎo)合成咔唑類化合物的方法:CN202310538468.5[P]. 2023-08-08.
[2]淮陰工學(xué)院. 一種咔唑基共軛增強(qiáng)的自組裝單分子層及其制備方法和應(yīng)用:CN202411331898.0[P]. 2025-02-18.
[3]云南大學(xué). 一種盤(pán)狀液晶有機(jī)半導(dǎo)體化合物及制備方法與應(yīng)用:CN202411081464.X[P]. 2024-11-22.