2-甲氧基吡嗪是一種富電子的吡嗪類化合物，一般情況下為無色至淺黃色液體，具有顯著的堿性和特殊的香甜氣味。2-甲氧基吡嗪可由2-氯吡嗪和甲醇鈉通過芳香親核取代反應(yīng)制備得到，該物質(zhì)在精細(xì)化工生產(chǎn)領(lǐng)域中主要用作香精香料的添加劑，有研究報(bào)道它可用于烘烤香煙用香精的生產(chǎn)。
理化性質(zhì)
2-甲氧基吡嗪結(jié)構(gòu)中的吡嗪?jiǎn)卧哂幸欢ǖ娜彪娮有再|(zhì)，其結(jié)構(gòu)中的甲氧基單元可在適當(dāng)?shù)挠H核試劑作用下發(fā)生親核取代反應(yīng)得到相應(yīng)的脫氧官能團(tuán)化的衍生物。
圖1 2-甲氧基吡嗪的芳香親核取代反應(yīng)
在手套箱中，向經(jīng)烘箱干燥的密封管中加入KHMDS（0.6 mL, 0.6 mmol, 2.0 equiv）、9H-呫噸（0.45 mmol, 1.5 equiv）、2-甲氧基吡嗪（0.3 mmol）及二氧六環(huán)（0.6 mL），隨后將密封管移出手套箱。將所得混合物于80℃油浴中攪拌反應(yīng)15小時(shí)，冷卻至室溫后，用乙酸乙酯稀釋反應(yīng)液，經(jīng)硅膠短墊過濾，濾液減壓濃縮，最后通過硅膠柱層析（洗脫劑：石油醚/乙酸乙酯 = 5:1）純化，得到產(chǎn)物。[1]
合成方法
圖2 2-甲氧基吡嗪的合成方法
向含甲醇鈉（1.9 g, 35 mmol）的甲醇（30 mL）攪拌溶液中加入2-氯吡嗪（2.0 g, 17.5 mmol），將混合液回流2小時(shí)。冷卻至室溫后加入水（20 mL），減壓濃縮至體積約20 mL，用乙醚（2 × 20 mL）萃取，有機(jī)相經(jīng)無水硫酸鎂干燥后去除溶劑，得到液體產(chǎn)物，最后通過蒸餾（37°C，28 mbar）純化，獲得產(chǎn)物2-甲氧基吡嗪1.77 g，收率92%。[2]
合成烘烤香煙用香精
有研究報(bào)道2-甲氧基吡嗪可用于生產(chǎn)烘烤香煙用香精，該烘烤香煙用香精添加到煙絲中，采用本領(lǐng)域常規(guī)技術(shù)制成卷煙產(chǎn)品，結(jié)果表明:烘烤香煙用香精的空白樣相比，添加后的卷煙樣品香氣質(zhì)變好，烘烤氣息明顯，且改善了余味，掩蓋了雜氣。[3]
參考文獻(xiàn)
[1] Li, Chenchen ; et al,Transition-Metal Free C-C Bond Cross-Coupling of Aryl Ethers with Diarylmethanes, Journal of Organic Chemistry 2023, 88, 7525-7534.
[2] Nelly; et al, A new route to aminodiazines via metalation reaction. Synthesis 1996, 7, 838-842.
[3] 馬宇平等. 一種烘烤香煙用香精, 中國(guó)發(fā)明專利, 專利號(hào):CN201510641564.8[P].