簡介

2,4-二甲基苯乙酮是一種具有芳香氣味的無色至淺黃色液體，能溶于乙醇、乙醚、二氯甲烷等多數(shù)有機溶劑，微溶于水；其苯環(huán)上的兩個甲基賦予電子富集特性，使羰基α-氫活性增強，在堿性條件下可與芳醛高效發(fā)生Claisen-Schmidt縮合，廣泛用于構建查爾酮類醫(yī)藥、香料及光電材料中間體。

2,4-二甲基苯乙酮的性狀

合成方法

方法一：在25 mL燒瓶中加入40 mg分散在單原子鈷催化劑（5 mol % Co）中的氮摻雜碳。依次加入6.9 mg K2CO3 （0.05 mmol）、苯乙烯衍生物（0.25 mmol）和4ml異丙醇。將得到的混合物轉移到自動滅菌器中。在150°C下，用0.4 MPa的雙氧對高壓滅菌器充注6小時。將反應堆放入冰浴中。將混合物冷卻至室溫。在反應溶液中加入聯(lián)苯作為內標。過濾催化劑。將混合物的樣品直接進行氣相色譜分析。通過氣相色譜（GC）和氣相色譜-質譜（GC- ms）對產(chǎn)品進行定量和定性分析，最終得到標題化合物2,4-二甲基苯乙酮[1]。

方法二：將FeO-聚苯胺（8mg）倒入1-（2,4-二甲基苯基）乙二肟（1mmol）， 6(N)鹽酸（0.4 mL）和甲苯（2ml）的混合物中，在裝有回流冷凝器的5ml圓底燒瓶中。將反應混合物在60℃下加熱24小時。用薄層色譜法監(jiān)測反應直至反應完成。將反應混合物冷卻至室溫。用聚四氟乙烯過濾器過濾反應混合物。用飽和NaHCO3中和濾液。用乙酸乙酯水提取濾液用鹽水沖洗濾液。在Na2SO4上干燥濾液。在減壓下蒸發(fā)濾液。提高乙酸乙酯在己烷中的比例，采用柱層析法純化粗產(chǎn)物得到標題化合物2,4-二甲基苯乙酮[2]。

應用

2,4-二甲基苯乙酮在堿催化下與芳醛縮合可一步制得查爾酮，是合成藥物、香料及材料中間體的關鍵α-活性酮。例如：將2-溴苯甲醛（555 g, 3 mmol，1當量）和2,4-二甲基苯乙酮445 mg, 3 mmol，1當量）溶于乙基羥基乙酸（1m）中。在水（1m）中加入NaOH （120mg, 3mmol，1等量）。在45°C下攪拌反應直至完成。在真空下蒸發(fā)混合物。將原油溶解在二氯甲烷中用水清洗有機相。在硫酸鈉上干燥原油。過濾原油并在真空下蒸發(fā)得到所需產(chǎn)物查爾酮[3]。

參考文獻

[1] Isopropanol as a hydrogen source for single atom cobalt-catalyzed Wacker-type oxidation. By: Huang, Guanwang; et al. Catalysis Science & Technology (2020), 10(9), 2769-2773.

[2] Fe-polyaniline composite nanofiber catalyst for chemoselective hydrolysis of oxime By: Mahato, Sanjit Kumar; et al. Journal of Colloid and Interface Science (2018), 513, 592-601.

[3] 1,4-Palladium Shift/C(sp3)-H Activation Strategy for the Remote Construction of Five-Membered Rings. By: Rocaboy, Ronan; et al, Organic Letters (2019), 21(5), 1434-1437.