簡述
丁酸異丁酯(Isobutyl butyrate)是一種具有蘋果、桃、杏甜果味的無色透明液體,因其具有特殊的香味且使用安全被廣泛用于食品、醫(yī)藥、煙草、日用化學(xué)工業(yè),屬FAO (聯(lián)合國糧農(nóng)組織) 和WHO (世界衛(wèi)生組織) 認(rèn)定的GRAS (一般公認(rèn)為安全) 的食品添加劑之一[1-2]。丁酸異丁酯的化學(xué)結(jié)構(gòu)相對簡單,這使得它在許多反應(yīng)中表現(xiàn)穩(wěn)定,不易分解。但需要注意的是,這種酯類物質(zhì)的沸點較低,易于揮發(fā),因此在儲存與運輸過程中一定要避免高溫。

合成工藝
丁酸異丁酯傳統(tǒng)的工業(yè)制法是以丁酸和異丁醇在H2SO4催化下酯化合成。由于H2SO4的脫水、氧化作用, 使得產(chǎn)品色澤深, 收率低, 副反應(yīng)多, 產(chǎn)品質(zhì)量差, 而且H2SO4易腐蝕設(shè)備, 產(chǎn)品后處理困難, 嚴(yán)重污染環(huán)境。因而尋求新的催化劑替代濃H2SO4已成為人們研究的新課題。
無機鹽催化劑
以硫酸鎵為催化劑,正丁酸和異丁醇為原料合成了丁酸異丁酯。考察了催化劑用量,醇酸物質(zhì)的量 比,反應(yīng)時間及催化劑重復(fù)使用次數(shù)等因素對收率的影響。適宜反應(yīng)條件為:正丁酸0.2mol,醇酸物質(zhì)的量比1.4,催化劑0.8g,反應(yīng)時間 30min,收率86.5%。該催化劑有良好的重復(fù)使用性,第五次使用時收率達(dá)80.9%,是合成丁酸異丁酯的高效,經(jīng)濟,環(huán)境友好的催化劑[3]。
對甲苯磺酸催化劑
以顆粒狀活性碳固載對甲苯磺酸作催化劑,通過正丁酸和異丁醇反應(yīng) 合成丁酸異丁酯。實驗探討諸因素對酯化產(chǎn)率的影響,實驗結(jié)果表明:活性碳固載對甲苯磺酸具有良好的催化活性,酸醇物質(zhì)的量比為1:1.4,催化劑用量為反 應(yīng)物總量的5.2%,反應(yīng)時間75min,酯化產(chǎn)率可達(dá)98.26%[4]。
固體超強酸催化劑
以質(zhì)量比為1:9:20的硝酸鈰銨、高嶺土和SnCl4·5H2O制備了含鈰固體超強酸催化劑SO42- -/SnO2-CeO2-kaolin,制備條件為促進(jìn)劑H2SO4濃度2.0mol/L,浸漬12h,350℃焙燒3h,并采用Hammett指示劑法和XRD對其進(jìn)行了酸強度和表面性能表征。適宜反應(yīng)條件是催化劑用量為反應(yīng)物總質(zhì)量的2.5%,醇酸摩爾比1.4,反應(yīng)時間100min,甲苯10mL,酯收率94.5%,重復(fù)使用6次酯收率仍高于80%[5]。
應(yīng)用
在大豆種植的過程中,隨著連作年限的累計以及對土地的使用,大豆病蟲害的發(fā)生越來越嚴(yán)重,對大豆產(chǎn)業(yè)造成十分嚴(yán)重的損失。在大田中較為常見的大豆根腐病一般可造成30%的減產(chǎn),嚴(yán)重時可以使整塊地絕收;大豆灰斑病能影響大豆的外觀,同時還降低大豆的發(fā)芽率,可以使大豆含油率降低2.9%,蛋白質(zhì)含量降低1.2%。大豆病害的田間復(fù)合型侵染十分嚴(yán)重,危害程度日益增加,防止十分困難。因此,對大豆病害提出有針對性的防治方法,積極提升大豆的產(chǎn)量和品質(zhì)是非常重要的。大豆病害往往不是單一因素引起的,而且在大豆生育期的不同階段發(fā)生的病害也不盡相同。其中,鏈格孢菌,三線鐮孢菌,腐皮鐮孢菌等都是能夠?qū)е麓蠖拐婢『Φ牟≡镏弧ふ夷軌蛞种贫喾N病原菌生長的物質(zhì)勢在必行。研究發(fā)現(xiàn),丁酸異丁酯或丁酸異丁酯的衍生物在防治病原菌方面具有優(yōu)秀表現(xiàn)。
具體地,農(nóng)藥技術(shù)領(lǐng)域提取異丁酯或丁酸異丁酯的衍生物用于防治大豆的病害。其作用表現(xiàn)在如下幾個方面:(1)防治病原菌;(2)提高植物對病原菌的抗性;(3)抑制病原菌的致病力;(4)抑制病原菌的菌絲生長。通過以上幾個方面實現(xiàn)大豆的病害防治,對于農(nóng)業(yè)生產(chǎn)具有重要的應(yīng)用價值[6]。
參考文獻(xiàn)
[1]劉樹文.合成香料技術(shù)手冊 (上冊) [M].北京:中國輕工業(yè)出版社, 2000.
[2]凌關(guān)起庭, 王亦蕓, 唐述朝.食品添加劑手冊[M].化學(xué)工業(yè)出版社, 1989.
[3]何建英,劉素環(huán),陳丹云.硫酸鎵催化合成丁酸異丁酯的研究[J].化工中間體, 2008(3):2.DOI:10.3969/j.issn.1672-8114.2008.03.001.
[4]馬東學(xué).用活性碳固載酸性催化劑合成丁酸異丁酯[J].化學(xué)工程師, 2006(11):2.DOI:10.3969/j.issn.1002-1124.2006.11.019.
[5]周慧,張霞,何建英,等.含鈰固體超強酸SO42-/SnO2-CeO2-kaolin催化合成異丁酸異丁酯[J].稀土, 2010, 31(4):4.DOI:10.3969/j.issn.1004-0277.2010.04.012.
[6]辛大偉,彭洋,劉春燕,等.丁酸異丁酯或丁酸異丁酯的衍生物在防治病原菌中的應(yīng)用:CN202511191021.0[P].