簡(jiǎn)介

反式-2,4-癸二烯醛屬于共軛不飽和脂肪醛，常溫下為淡黃色油狀液體，難溶于水，可溶于四氫呋喃等有機(jī)溶劑。該化合物主要用作有機(jī)合成反應(yīng)原料，可與戊基溴化鎂格氏試劑發(fā)生親核加成反應(yīng)，制備長(zhǎng)鏈不飽和醇類衍生物。

反式-2,4-癸二烯醛的性狀

合成

方法一：在室溫和大氣壓下，將SiO2（2.0 g）加入到（1Z，3Z）-1-甲氧基-5-羥基-5-丁基-1,3-戊二烯（0.1843 g；1.0 mmol）的CH2Cl2（10 ml）溶液中。向混合物中滴加25%H2SO4（2.0 ml）。攪拌反應(yīng)介質(zhì)3小時(shí)。用NH4Cl飽和溶液（3 X 25 ml）洗滌混合物。用無(wú)水MgSO4干燥有機(jī)相。減壓除去溶劑。通過(guò)硅膠快速色譜法純化殘?jiān)?，流?dòng)相為己烷：乙酸乙酯（8:2）。蒸發(fā)己烷，得到標(biāo)題化合物反式-2,4-癸二烯醛[1]。

方法二：排空含有依那普利（0.5 mmol）和Pd（OAc）2（10 mol%）的密封管，并使用含氧氣球填充雙氧氣。在氧氣氣氛下，通過(guò)注射器依次向系統(tǒng)中加入DMSO（2.5 mL）、三氟乙酸（1.0 mmol）。在80°C下攪拌反應(yīng)混合物8小時(shí)。通過(guò)TLC監(jiān)測(cè)反應(yīng)的完成情況。將反應(yīng)冷卻至室溫。將混合物在水和乙酸乙酯之間分配。將各層分開(kāi)。用水（3 x 5.0 mL）洗滌有機(jī)層，并用飽和鹽水水溶液（3 x 5.0mL）洗滌。用Na2SO4干燥混合物。過(guò)濾混合物，減壓濃縮。通過(guò)快速色譜法純化殘余物，得到標(biāo)題化合物反式-2,4-癸二烯醛[2]。

用途

反式-2,4-癸二烯醛用作有機(jī)合成底物，經(jīng)格氏試劑加成反應(yīng)制備不飽和醇類產(chǎn)物。列如：在-78°C下，將戊基溴化鎂（4.2 mL，2.0M/醚，8.40 mmol）加入反式，反式-2,4-癸二烯醛（1.0 mL，5.63 mmol）的四氫呋喃（28 mL）溶液中。讓混合物溫?zé)嶂潦覝?。攪拌混合物過(guò)夜。將反應(yīng)混合物倒入飽和NH4Cl（50mL）中。用己烷（3 x 70 mL）萃取反應(yīng)混合物。用鹽水洗滌有機(jī)物。用MgSO4干燥有機(jī)物。通過(guò)柱色譜法（4:1，己烷：EtOAc）純化產(chǎn)物[3]。

參考文獻(xiàn)

[1] Dabdoub, Miguel J.; et al. Synthesis of naturally occurring diene and trienes by Te/Li exchange on (1Z,3Z)-butyltelluro-4-methoxy-1,3-butadiene. Tetrahedron Letters (2010), 51(13), 1666-1670.

[2] Pan, Gao-Fei; et al. Synthesis of (E,E)-Dienones and (E,E)-Dienals via Palladium-Catalyzed γ,δ-Dehydrogenation of Enones and Enals. iScience (2019), 20, 229-236.

[3] Tallman, Keri A.; et al. Factors Influencing the Autoxidation of Fatty Acids: Effect of Olefin Geometry of the Nonconjugated Diene. Journal of the American Chemical Society (2004), 126(30), 9240-9247.