介紹

乙酸異丁香酚酯 (Isoeugenyl acetate) 又名乙酸異丁子香酚酯, 乙?；惗∠惴? 乙酸-2-甲氧基-4-乙酰氧基丙烯苯。白色結(jié)晶, 有丁香及康乃馨香氣, 略有先辣后甜味。不溶于水、甘油, 溶于乙醇、乙醚、氯仿和大多數(shù)有機溶劑。香氣穩(wěn)定, 主要用于調(diào)制丁香花等花香型化妝品、肥皂香精、康乃馨系香精及法國式香精的定香劑, 調(diào)制樹莓、草莓、漿果和辛香型食用香精等香精。

乙酸異丁香酯的性質(zhì)：CAS號93-29-8;FEMA編號2470;相對分子量206.24;相對密度1.087;熔點80℃～81℃;沸點282℃～283℃ ;折射率1.5027。急性毒性數(shù)據(jù):口服LD503.45g/kg (大鼠) , 皮試LD50>5g/kg (兔子) 。它可以由異丁香酚和乙酸酐進行乙酰化, 可制得粗品, 再經(jīng)洗滌精餾后得精品。

圖一 乙酸異丁香酚酯

合成研究

在1000mL四口燒瓶上接攪拌、溫度計、冷凝器, 開通冷凝水。向燒瓶中加入一定量的醋酐、催化劑, 攪拌讓催化劑溶解。繼續(xù)攪拌并緩慢加入95%的丁香酚。加料完畢后繼續(xù)攪拌并緩慢升溫。當有冷凝液出現(xiàn)時, 控制反應溫度, 保溫進行酯化反應, 反應過程中生成的乙酸蒸汽經(jīng)冷凝后收集。酯化反應完成后, 緩慢升高溫度蒸出乙酸。乙酸基本蒸完后停止加熱, 向燒瓶中加入0.1mol/L 的NaHCO3溶液1:1洗滌1次后用蒸餾水洗至中性。將已洗至中性的物料進行精餾, 取130℃～145℃的餾份 (真空-0.098MPa) 為合成物乙酸異丁香酚酯。

催化劑的選擇

在本試驗中加入催化劑的目的是為了使反應朝需要的方向進行, 減少逆反應發(fā)生。選擇了三種試劑作為催化劑, 即無水醋酸鈉、無水碳酸鈉、磷酸+乙酸。按所示方法進行試驗, 催化劑對產(chǎn)品乙酸異丁香酚酯的影響見圖二。

圖二 乙酸異丁香酚酯酯化反應的催化劑選擇

從圖二可看出, 選用無水碳酸鈉作為催化劑, 產(chǎn)品得率較無水醋酸鈉高。而且采用無水碳酸鈉作為催化劑, 在反應過程中可以生成醋酸鈉和CO2, 隨著反應的進行, 醋酸鈉陸續(xù)產(chǎn)生, 良好的催化劑和有效的接觸促進反應朝正反應方向進行。因此選用無水碳酸鈉作為催化劑。

催化劑的用量

產(chǎn)品乙酸異丁香酚酯中酯含量和得率隨催化劑的用量增加而增加, 但當用量超過0.3mol時, 產(chǎn)品得率增加變緩, 所以催化劑用量選擇0.3mol。

圖三 乙酸異丁香酚酯酯化反應的催化劑用量對反應的影響

酯化溫度的確定

酯化溫度80℃時, 由于反應過程中生成的乙酸無法蒸出, 導致酯化效果較差;酯化溫度高于100℃時, 餾出液多而且快, 說明在高溫下醋酐分解, 部分醋酐未來得及參與反應, 酯化得到乙酸異丁香酚酯的效果差。因此酯化溫度選擇95℃～100℃[1]。

圖四 乙酸異丁香酚酯酯化反應的溫度對酯化反應的影響

參考文獻

[1]徐明,黃永強.乙酸異丁香酚酯的合成研究[J].廣州化工,2010,38(09):100-101.