簡(jiǎn)介

α-D-葡糖五乙酸酯為白色針狀結(jié)晶，易溶于二氯甲烷、氯仿、丙酮、乙酸乙酯，可溶于甲醇、乙醇，幾乎不溶于水；溶液對(duì)濕氣敏感，需干燥避光保存。全乙?；Ｗo(hù)后的葡萄糖衍生物是糖化學(xué)“萬(wàn)能砌塊”，用于選擇性1-位脫保護(hù)制備糖基供體和生物可降解材料改性單體。

α-D-葡糖五乙酸酯的性狀

合成

方法一：在冰浴中冷卻472毫升乙酰酐和472毫升吡啶至0°C。緩慢加入100 g (0.56 mol) α- d -葡萄糖，使混合物溫度保持在10℃以下。將葡萄糖溶解到混合物中。在0°C下攪拌1小時(shí)，然后在室溫下攪拌16小時(shí)。用薄層色譜法監(jiān)測(cè)原料的轉(zhuǎn)化。再次將混合物冷卻至0°C，加入850 mL水緩慢水解。每次用500ml氯仿提取混合物3次。提取液有機(jī)相用500 ml鹽酸溶液洗滌三次，用飽和氯化鈉溶液洗滌一次。用硫酸鎂干燥有機(jī)相。除去剩余溶劑，得到標(biāo)題化合物α-D-葡糖五乙酸酯[1]。

方法二：在五乙酸β- d -葡萄糖中仔細(xì)加入10 mL乙酸酐。用磁力攪拌器攪拌混合物，加入少量晶體(最多。0.5 g)碘加入混合物中。將混合物在室溫下攪拌至少40分鐘。加入10%亞硫酸氫鈉溶液，直到溶液的顏色變成淡檸檬黃。將剩余的溶液與大約50克冰混合。攪拌混合物，直到所有的冰都溶解。把粉末過(guò)濾掉。將過(guò)濾后的混合物從1:2的水/甲醇溶液中重結(jié)晶，得到α-D-葡糖五乙酸酯[2]。

應(yīng)用

α-D-葡糖五乙酸酯作為選擇性脫保護(hù)底物，經(jīng)醋酸肼在DMF中溫和裂解脫除C-1位乙?；Ⅲw定向合成1-羥基四乙?；咸烟瞧鰤K。例如：將α-D-葡糖五乙酸酯（39.0 g, 100 mmol）和醋酸肼（10.1 g, 110 mmol）溶液在DMF（300 mL）中室溫?cái)嚢?小時(shí)。用水（600ml）使反應(yīng)熄滅。用乙酸乙酯（3x300 mL）提取混合物。用鹽水洗滌混合的有機(jī)相。干燥無(wú)水Na2SO4混合物并過(guò)濾。在減壓下濃縮濾液。用石油醚/乙酸乙酯（1:1）在硅膠柱層析上純化，得到(（2R,3R,4S,5R,6R)-2-（乙酰氧基甲基）-6-羥基四氫- 2h -吡喃-3,4,5-三乙酸三酯）[3]。

參考文獻(xiàn)

[1] Well-defined carbohydrate-based polymers in calcium carbonate crystallization: Influence of stereochemistry in the polymer side chain on polymorphism and morphology. By: Barz, Matthias ; et al. European Polymer Journal (2015), 69, 628-635.

[2] Study on the Syntheses of α-D-Glucose Pentaacetate. By: Huang, Gangliang; et al. Letters in Organic Chemistry (2015), 12(8), 534-537.

[3] Er(OTf)3-catalyzed glycosylation of tertiary/secondary/primary alcohols with peracetylated glucosyl trichloroacetimidate By: Liang, Demin; et al. Tetrahedron Letters (2024), 135, 154875.