背景及概述

醋酸妊娠雙烯醇酮酯，又稱16-脫氫孕烯醇酮乙酸酯，英文名16-Dehydropregnenoloneacetate，化學式為C23H32O3，CAS號979-02-2。其外觀為白色至近乎白色結晶粉末，無異嗅、無氣味，在空氣中穩(wěn)定，熔點170-178°C，沸點464.4±45.0°C（760mmHg），閃點200.1±28.8°C，易溶于乙醇和甲醇，不溶于水。在我國它是合成甾體藥物的重要中間體，由它幾乎可以合成所有的甾體激素藥。本文簡述其制備及精制工藝研究。

圖1 醋酸妊娠雙烯醇酮酯性狀圖

應用研究

醋酸妊娠雙烯醇酮酯主要作為甾體激素藥物中間體，用于合成可的松醋酸酯、氫化可的松、己酸孕酮等皮質激素、蛋白同化激素及黃體激素類藥物。根據(jù)安全指南，該物質屬于非危險品，建議操作時佩戴N95口罩、護目鏡和手套，并儲存在室溫干燥密封環(huán)境中。

制備及精制工藝

醋酸妊娠雙烯醇酮酯通過薯蕷皂素經(jīng)開環(huán)、乙酰化、氧化、水解及消除反應制備，其合成設備圖如下圖所示：

圖2 醋酸妊娠雙烯醇酮酯合成設備圖

參考文獻[1]研究了以薯蕷皂素為原料合成妊娠雙烯醇酮醋酸酯生產(chǎn)工藝中的開環(huán)、氧化和水解3步反應。實驗結果表明，薯蕷皂素與醋酐、冰醋酸在高壓釜中160℃下反應9h，中間產(chǎn)物假薯蕷皂素醋酸酯的收率達到95%。CrO3按n(假薯蕷皂素醋酸酯)∶n(CrO3)=1∶22的量比與醋酸鈉和水配制成氧化劑溶液，與開環(huán)反應液在0～5℃下滴加反應1h，然后回流水解反應15h左右，氧化-水解2步反應收率達到88%～90%。經(jīng)分離，妊娠雙烯醇酮醋酸酯產(chǎn)品總收率達到82%，較工業(yè)平均生產(chǎn)水平72%～74%有較大的提高。

上述物料也可進行萃取，加入水通過分層將其中的鉻鹽、醋酸、醋酸鹽及其它水溶性雜質分離去除；氯仿層經(jīng)過中性氧化鋁與活性炭過濾，然后將氯仿蒸餾出來，為了將氯仿徹底分離干凈，蒸餾后期加入甲醇，再加入大量水進行水析，將醋酸妊娠雙烯醇酮析晶出來，最后離心甩干，干燥，即可得精品醋酸妊娠雙烯醇酮。

參考文獻

[1]袁霞,王良芥,羅和安.妊娠雙烯醇酮醋酸酯的合成．[J]精細化工.2003第20卷第5期.