對(duì)甲氧基肉桂酸乙酯是莪術(shù)根莖中抗真菌的主要活性成分。它具有廣譜的抗真菌作用,對(duì)紅色發(fā)癬菌(皮膚真菌病主要病原菌之一)的最小抑制濃度小于10mg/L,對(duì)其他皮膚致病真菌也有一定的抑制作用。同時(shí),對(duì)甲氧基肉桂酸乙酯對(duì)280~320nm紫外線有良好吸收能力,且吸收率高,是一種常用的紫外線吸收劑2,也可以作為合成最常用紫外線吸收劑對(duì)甲氧基肉桂酸異辛酯和異戊酯的中間體。

對(duì)甲氧基肉桂酸乙酯的合成方法有多種,最常用的是Perkin兩步法工藝:第一步,用對(duì)甲氧基苯甲醛和醋酐為原料,在等摩爾醋酸鹽催化作用下,于160~180℃進(jìn)行縮合,然后用碳酸鈉成鹽并酸化得到對(duì)甲氧基肉桂酸。第二步,對(duì)甲氧基肉桂酸與乙醇催化酯化得對(duì)甲氧基肉桂酸乙酯。該工藝步驟較多,反應(yīng)溫度較高,收率不到70%,并產(chǎn)生大量無(wú)用的無(wú)機(jī)鹽和稀醋酸,污染嚴(yán)重，不符合綠色化學(xué)的要求。2006年, Benjamin List等以4-二甲基氨基吡啶/哌啶作催化劑,用對(duì)甲氧基苯甲醛和丙二酸單乙酯鉀鹽為主要原料,在溶劑N,N-二甲基甲酰胺中,合成了對(duì)甲氧基肉桂酸乙酯。此法仍存在催化劑毒性較大、原料丙二酸單乙酯鉀鹽價(jià)格較貴,溶劑有毒等不足。

合成方法^[1]

往裝有回流裝置的250mL三口圓底燒瓶中加人無(wú)水乙醇60mL,計(jì)算量的丙二酸二乙酯。稱取一定量的氫氧化鉀溶于60mL無(wú)水乙醇中。啟動(dòng)機(jī)械攪拌,室溫下將氫氧化鉀的乙醇溶液慢慢滴加到丙二酸二乙酯的乙醇溶液中。加畢，繼續(xù)攪拌2h,靜置過(guò)夜。取一定量的冰醋酸加入上述溶液中,室溫反應(yīng)30min。

取5mL茴香醛、L-脯氨酸和磷酸鉀加入上述反應(yīng)液中,加熱升溫至回流,恒溫反應(yīng)一定時(shí)間。反應(yīng)結(jié)束后,回收絕大部分溶劑乙醇,剩余物傾入一定量蒸餾水中并置冰箱中冷藏過(guò)夜。過(guò)濾,水洗兩次,晾干,真空干燥得淡黃色固體對(duì)甲氧基肉桂酸乙酯,稱重。

參考文獻(xiàn)

[1]曾慶友,曾明榮,許瑞安. 對(duì)甲氧基肉桂酸乙酯的一鍋式綠色合成[J]. 精細(xì)化工,2008,25(2):192-194,208. DOI:10.3321/j.issn:1003-5214.2008.02.021.