N-甲基己內(nèi)酰胺，常溫常壓下為無(wú)水油狀液體，具有良好的水溶解性并且可與大部分有機(jī)溶劑混溶。N-甲基己內(nèi)酰胺是一種常見(jiàn)的精細(xì)化工生產(chǎn)原料，它可由1-氮雜-2-甲氧基-1-環(huán)庚烯和硫酸二甲酯通過(guò)化學(xué)反應(yīng)制備得到，該物質(zhì)主要用作有機(jī)合成領(lǐng)域中的基礎(chǔ)化學(xué)原料和有機(jī)溶劑。

圖1 N-甲基己內(nèi)酰胺的性狀圖

合成方法

方法一

有研究人員以在無(wú)溶劑條件下合成的1-氮雜-2-甲氧基-1-環(huán)庚烯為原料，加入的硫酸二甲酯的物質(zhì)的量為原料1-氮雜-2-甲氧基-1-環(huán)庚烯的物質(zhì)的量的1/10，所得的反應(yīng)混合物在95℃條件下攪拌反應(yīng)大約6小時(shí)，生成N-甲基己內(nèi)酰胺的收率為76.3%。[1]

方法二

圖2 N-甲基己內(nèi)酰胺的合成方法

在室溫下，將氫化鈉（1.1當(dāng)量）加入到己內(nèi)酰胺（1.0當(dāng)量）的四氫呋喃（0.5 M）攪拌溶液中。所得的反應(yīng)混合物攪拌0.5小時(shí)后，逐滴加入碘甲烷（1.1當(dāng)量），并將所得混合物繼續(xù)攪拌2-4小時(shí)。隨后用飽和氯化銨溶液淬滅反應(yīng)，用乙酸乙酯萃取。合并的有機(jī)層用鹽水洗滌，經(jīng)無(wú)水硫酸鈉干燥，過(guò)濾，并在減壓下濃縮。最后，通過(guò)快速色譜法純化粗產(chǎn)物，得到目標(biāo)化合物N-甲基己內(nèi)酰胺。[2]

分離提純

有研究人員報(bào)道了一種從環(huán)己酮肟氣相貝克曼重排產(chǎn)物的輕雜質(zhì)組分中分離提純N-甲基己內(nèi)酰胺的方法，該方法包括:1)將所述輕雜質(zhì)組分進(jìn)行蒸餾分離，得到塔底餾分。2)在所述塔底餾分中加入含水無(wú)機(jī)酸以中和苯胺及其同系物,形成溶于水的銨鹽。3)在2)所得到的混合物中加入有機(jī)溶劑和可選的水進(jìn)行萃取，以分離溶解在水相中的銨鹽。4)在3)所得到的有機(jī)相中加入水進(jìn)行多次萃取以分離溶解在水相中的N-甲基己內(nèi)酰胺，得到N-甲基己內(nèi)酰胺水溶液。5)對(duì)所述N甲基己內(nèi)酰胺水溶液進(jìn)行蒸發(fā)處理，得到所述N-甲基己內(nèi)酰胺。應(yīng)用該提純分離方法可以得到高純度的N-甲基己內(nèi)酰胺，可以提高氣相重排工藝的經(jīng)濟(jì)性。[3]

參考文獻(xiàn)

[1] 胡俐萍. N-甲基己內(nèi)酰胺的無(wú)溶劑合成[J].化工中間體, 2010, 4: 62-64.

[2] Lu, Peng ; et al, Synthesis of Chiral Saturated Heterocycles Bearing Quaternary Centers via Enantioselective β-C(sp3)-H Activation of Lactams, Journal of the American Chemical Society 2025), 147, 1427-1433

[3] 謝麗. 從環(huán)己酮肟氣相貝克曼重排產(chǎn)物的輕雜質(zhì)組分中分離提純N-甲基己內(nèi)酰胺的方法. 中國(guó)發(fā)明專利, 專利號(hào):CN201710907866.4.