結(jié)晶玫瑰是具有強(qiáng)烈玫瑰香氣的結(jié)晶型固體香料，是一種良好的定香劑。它作為定香劑廣泛使用于化妝品和皂用香精，尤其適用于粉劑化的化妝品，所以結(jié)晶玫瑰在香料和日用化工產(chǎn)品中具有廣泛的應(yīng)用價(jià)值。

結(jié)晶玫瑰的合成實(shí)驗(yàn)通常分兩步,首先由苯甲酲和氯仿合成三氯甲基苯基甲醇，然后與乙酸酐發(fā)生乙酰化反應(yīng)制得結(jié)晶玫瑰,其中三氯甲基苯基甲醇的合成是結(jié)晶玫瑰合成的關(guān)鍵一步。

合成方法

1、α-三氯甲基苯甲醇的合成

在250mL四口燒瓶中加入13.4mL(95%，0.125mol)苯甲醛,氯仿0.19mol,甲醇2mL,0.4g四丁基溴化銨,冰水冷卻,攪拌,當(dāng)溫度降到0~59℃時(shí)，用滴液漏斗向反應(yīng)瓶中滴加15.5g 50%的氫氧化鉀溶液,控制加料速度,使反應(yīng)溫度不超過(guò)5°C,氫氧化鉀加完后,在10℃左右攪拌3h,用薄層色譜檢驗(yàn)苯甲醛反應(yīng)完后，停止攪拌,先用100mL水分兩次洗滌,用分液漏斗分去水層，然后用5%鹽酸洗至中性,再水洗一次,常壓蒸餾回收氯仿(回收氯仿后的粗品中,含少量的苯甲醛,可用水蒸氣蒸餾法除去)，處理后的粗品為淡黃色粘稠液體，折光率1.5580~1.5607。粗重27.5g,中間體α-三氯甲基苯甲醇含量>95%。該步驟使用氫氧化鉀溶液代替氫氧化鉀固體,有利于工廠加料操作的自動(dòng)化控制。

2、結(jié)晶玫瑰的合成

將上一步制得的中間體27g和冰醋酸按1:1.5的物質(zhì)的量比投入250mL四口燒瓶中,加入1.5mL濃硫酸作催化劑，再加入0.3g相轉(zhuǎn)移催化劑四丁基溴化銨,裝上球形回流冷凝管在100℃下酯化2h,反應(yīng)結(jié)束后將反應(yīng)液倒人盛有200mL水的燒杯中，邊倒邊迅速攪拌，則溶液中出現(xiàn)固體產(chǎn)品,抽濾,粗品用5mL乙醇洗滌后產(chǎn)品為白色,母液減壓蒸餾,回收醋酸,殘液冷卻后有析出結(jié)晶玫瑰,處理同上,兩次粗品合并,用乙醇和水的混合溶液重結(jié)晶,干燥得結(jié)晶玫瑰為白色結(jié)晶27g,熔點(diǎn)87~88℃,理論產(chǎn)量33g,收率82%[1]。

參考文獻(xiàn)

[1]趙輝爽. 雙催化劑法結(jié)晶玫瑰合成[J]. 天津化工,2008,22(3):48-50. DOI:10.3969/j.issn.1008-1267.2008.03.018.