技術(shù)背景

單寧酸(Tannic acid)是從五倍子、塔拉等富含鞣質(zhì)的植物樣品中提取制備的由不同數(shù)目掊?；推咸烟切纬傻孽サ木酆衔锏囊活愄烊欢喾踊衔?。因此,從化學(xué)成分上看單寧酸是由不同聚合度的掊酸的混合物。其中又以1,2,3,4,6-O-五沒食子酰葡萄糖(PGG)含量為主要成分。1,2,3,4,6-O-五沒食子酰葡萄糖具有較強(qiáng)的生物活性,廣泛存在于多種植物中,同時(shí)也是中藥質(zhì)量控制的重要指標(biāo)。但由于缺少對(duì)照品,給相關(guān)產(chǎn)品的質(zhì)量控制帶來(lái)一定的困難。因此,提供一種制備1,2,3,4,6-O-五沒食子酰葡萄糖對(duì)照品的方法具有重要的意義。

1,2,3,4,6-O-五沒食子酰葡萄糖在中藥五倍子中含量較高,由于五倍子中也存在相似的其它化學(xué)成分,造成其分離制備困難。本發(fā)明提供一種以單寧酸為原料,利用單寧酸在熱的甲醇中醇解制備得到1,2,3,4,6-O-五沒食子酰葡萄糖的方法。

制備方法^[1]

稱取單寧酸原料25.0g置于500mL圓底燒瓶中,加入體積百分比濃度為70%甲醇醋酸溶液(0.1M,pH5.0)中于65℃反應(yīng)20h。反應(yīng)結(jié)束后,將反應(yīng)液pH值立即調(diào)至6.0,并于30℃下減壓旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去甲醇,加水補(bǔ)充至原溶液體積。將上述所得溶液分別用等體積的乙醚和乙酸乙酯萃取3次。將3次乙酸乙酯萃取部分合并后經(jīng)30℃下減壓蒸發(fā)除去溶劑，經(jīng)冷凍干燥后得到1,2,3,4,6-O-五沒食子酰葡萄糖粗產(chǎn)品。粗產(chǎn)品用少量甲醇溶解后上葡聚糖凝膠色譜柱,先用500mL體積百分比濃度為50%甲醇溶液(含2%甲酸)沖洗去雜,再用300mL體積百分比濃度為70%的丙酮洗脫,收集丙酮洗脫部分，30℃減壓蒸發(fā)除去丙酮,水相經(jīng)冷凍干燥后得到白色粉末狀固體1,2,3,4,6-O-五沒食子酰葡萄糖標(biāo)準(zhǔn)樣品3.2g，¹H-NMR(500MHz,methanol-d)δ:4.42 (2H,m,H-6)，4.53(1H,m,H-5)，5.62(1H,dd,J=1.6,8.4Hz,H-2)，5.64(1H,t,J=9.6Hz,H-4)，5.93(1H,t,J=9.6Hz,H-3)，6.27(1H,d,J=8.4Hz,H-1)，6.93，6.98，7.01，7.08，7.14(each 2H,s,H-galloy1-2,6)。

參考文獻(xiàn)

[1]中國(guó)林業(yè)科學(xué)研究院林產(chǎn)化學(xué)工業(yè)研究所. 一種1,2,3,4,6-O-五沒食子酰葡萄糖標(biāo)準(zhǔn)樣品的制備方法:CN201810815957.X[P]. 2018-11-06.