芐甲醚是一種烷基醚類化合物，常溫常壓下為無色透明液體，具有一定的刺激性氣味，它不溶于水但是可與大部分有機溶劑混溶。芐甲醚可由芐醇在強堿作用下通過甲基化反應(yīng)制備得到，該物質(zhì)主要用作醚類有機溶劑，在有機合成方法學(xué)基礎(chǔ)研究領(lǐng)域中有較好的應(yīng)用。
制備方法
圖1 芐甲醚的制備方法
將芐醇底物（5 mmol，1.0 當(dāng)量）加入0°C下四氫呋喃（0.2 M）中攪拌的氫化鈉懸浮液（7.5 mmol，1.5 當(dāng)量），5分鐘后于0°C一次性加入碘甲烷（12.5 mmol，2.5 當(dāng)量），然后將所得的反應(yīng)混合物升溫至室溫并在室溫下攪拌反應(yīng)大約5-15小時。反應(yīng)結(jié)束后將混合物冷卻至0°C，逐滴加入飽和氯化銨溶液淬滅（注意：有氫氣釋放），用水層以乙酸乙酯（3×20 mL）萃取，合并有機相經(jīng)無水硫酸鈉干燥后過濾，減壓濃縮，最后通過正己烷/乙酸乙酯（20:1）體系的快速色譜純化得到最終產(chǎn)物芐甲醚。[1]
氧化反應(yīng)
芐甲醚結(jié)構(gòu)中的芐基碳氫鍵具有較高的酸性，可在強堿例如正丁基鋰的作用下發(fā)生去質(zhì)子化反應(yīng)得到相應(yīng)的碳負(fù)離子，后者可與常見的親電試劑發(fā)生親核加成反應(yīng)。此外，芐甲醚也可在適當(dāng)氧化劑作用下發(fā)生氧化反應(yīng)得到相應(yīng)的酯類衍生物。
圖2 芐甲醚的氧化反應(yīng)
在裝有氧氣氣囊（1 atm）的圓底燒瓶中，向溶于無水甲醇（1 mL）的芐甲醚（0.1 mmol, 1當(dāng)量）溶液中加入二苯溴甲烷（0.08 mmol, 0.8當(dāng)量），將所得的反應(yīng)混合物在35℃條件下用30 W藍光LED照射反應(yīng)約22小時至原料完全轉(zhuǎn)化。反應(yīng)結(jié)束后將所得的反應(yīng)混合物在減壓下進行濃縮反應(yīng)液，通過硅膠快速柱色譜[正己烷-乙酸乙酯(9:1)]純化得到最終產(chǎn)物。[2]
參考文獻
[1] Zhao, Yuhui; et al, Nanoporous Gold Catalyzed Borylation of C(sp3)-O Bonds in Dialkyl Ethers and Mechanistic Elucidation, ACS Catalysis 2025, 15, 13118-13126.
[2] Lee, Ka-Mei; et al, Visible-Light-Mediated Benzylic Oxidation Using Bromo(diphenyl) methane, Synlett 2025, 36, 1059-1063.