簡介

2-吡嗪基乙硫醇為具有強烈硫香-烘烤香的無色至淺黃色低熔點固體，分子量154.22，熔點28–30 ℃，沸點約120 ℃/15 mmHg；易溶于甲醇、乙醇、乙酸乙酯、氯仿等中等極性有機溶劑，可溶于稀堿形成硫醇鹽。該化合物需避光、充氮冷存以防氧化二聚。

2-吡嗪基乙硫醇的性狀

合成

方法一：將硫乙酸酯（4mmol）溶解于15ml無水乙醚中。將溶液冷卻至0°C。將氫化鋁鋰溶液（0.31 g, 8 mmol）緩慢加入15ml無水乙醚中。在室溫下攪拌2小時。加入30ml無水乙醚，20ml飽和氯化銨溶液和20ml 2m HCl，溫度為0℃。用30ml的乙醚洗滌水層兩次。用20ml的飽和碳酸氫鈉溶液洗滌組合有機層兩次。在硫酸鈉上干燥有機層。在真空中蒸發(fā)溶劑。用硅膠柱層析法提純殘渣，以戊烷為洗脫液，得到產(chǎn)物2-吡嗪基乙硫醇[1]。

方法二：將tosylate （7 mmol）溶解于N，N-二甲基甲酰胺（20 mL）中。在混合物中加入硫乙酸鉀（2.39 g; 21 mmol）。在85°C下攪拌2小時。用乙醚（30ml）稀釋溶液。用鹽水（20ml）清洗有機層兩次。在硫酸鈉上干燥有機層。在減壓下濃縮有機層。以戊烷/乙醚（98+2；體積）為洗脫液，硅膠柱層析純化乙酸硫酯，得到硫乙酸酯。接著將硫乙酸酯（4mmol）溶解于15ml無水乙醚中。將溶液冷卻至0°C。將氫化鋁鋰溶液（0.31 g, 8 mmol）緩慢加入15ml無水乙醚中。在室溫下攪拌2小時。加入30ml無水乙醚，20ml飽和氯化銨溶液和20ml 2m HCl，溫度為0℃。用30ml的乙醚洗滌水層兩次。用20ml的飽和碳酸氫鈉溶液洗滌組合有機層兩次。在硫酸鈉上干燥有機層。在真空中蒸發(fā)溶劑。用硅膠柱層析法提純殘渣，以戊烷為洗脫液，得到產(chǎn)物2-吡嗪基乙硫醇[2]。

用途

2-吡嗪基乙硫醇在氧氣-堿-甲醇體系中作為巰基-烯/炔點擊或氧化巰基化試劑。例如：用氧氣沖洗火焰干燥的10毫升燒瓶，并配備氧氣球囊。將2-吡嗪基乙硫醇（2.93 mg, 0.005 mmol）、催化劑（1.94 mg, 0.01 mmol）和tBuOK（2.24 mg, 0.02 mmol）加入到底物（0.1 mmol）的1.0 mL MeOH溶液中。在室溫下攪拌反應(yīng)1小時。用1:20-1:1乙酸乙酯/石油醚對粗反應(yīng)產(chǎn)物進行硅膠提純得到產(chǎn)物[3]。

參考文獻

[1] Metal-Free Organocatalytic Formylation by CO2-Masked Carbene Functionalized Graphene Oxide Nanosheets. By: Ghosh, Swarbhanu ; et al. ChemSusChem (2025), 18(20), e202500986.

[2] Metal-Free Organocatalytic Formylation by CO2-Masked Carbene Functionalized Graphene Oxide Nanosheets. By: Ghosh, Swarbhanu ; et al. ChemSusChem (2025), 18(20), e202500986.

[3] Bioinspired Lanthanide-ortho-Quinone-Catalyzed Aerobic Disulfide Formation. By: Zhang, Runze; et al. ACS Catalysis (2025), 15(6), 4550-4559.