簡介

2-甲硫基吡嗪為白色固體，具特征硫醚-烘焙香氣，可真空蒸餾，易溶于二氯甲烷、乙酸乙酯、丙酮、乙腈及甲醇，微溶于水，需避光充氮冷藏以防氧化；其作為“甲基亞砜基”試劑參與光催化雜芳亞砜化反應，構(gòu)建醫(yī)藥或材料中間體。

2-甲硫基吡嗪的性狀

合成

方法一：真空脫氣25毫升烤箱干燥schlenk管配備攪拌器棒和玻璃塞。向管中加入0.6 mmol反應物或反應物，溶解于2.0 mL的2maq . NaOH中。加入1.0 mmol鹵代雜芳烴衍生物和1.0 mL 1,4 -二惡烷。在30°C下攪拌反應6小時。用CH2Cl2 （3×10 mL）提取反應混合物。用二氯甲烷將提取的無水Na2SO4干燥，在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器上低真空蒸發(fā)，直接得到產(chǎn)品2-甲硫基吡嗪[1]。

方法二：將碘吡嗪（62毫克55550.3毫摩爾）、二硫二甲酯（1.2毫摩爾，4.0當量）、1,4-重氮比環(huán)[2.2.2]辛烷（1.2毫摩爾，4.0當量）、Ir(ppy)3（6毫摩爾，2摩爾%）和DMSO（50.5毫升，2.0當量）、MeCN（3毫升）放入一個4ml的閃爍瓶中。用塑料螺旋蓋密封小瓶。室溫下攪拌反應混合物24小時，用10w藍光LED燈照射。在減壓下濃縮反應混合物。用閃蒸色譜法純化殘渣，用20% Et2O/正戊烷純化得到標題化合物2-甲硫基吡嗪[2]。

用途

2-甲硫基吡嗪在光催化反應中充當“甲基亞砜基”源，用于快速構(gòu)建含亞砜吡嗪結(jié)構(gòu)的醫(yī)藥或材料中間體。例如：將甲基（苯基）亞砜（12.6 mg, 0.10 mmol，1.0當量），硝酮（38.4 mg, 0.15 mmol，1.5當量）和干燥THF（1.0 mL）以及適量的2-甲硫基吡嗪加入裝有磁性攪拌棒的10ml Schlenk燒瓶中。在室溫下，在24w藍色LED照明下，在大約3cm的距離下攪拌混合物4小時。在真空下除去溶劑。以石油醚/乙酸乙酯梯度（5:1 ~ 1:1）為洗脫液，在200-300目硅膠上用閃蒸色譜法純化粗產(chǎn)物，得到2-（甲基亞砜基）吡嗪[3]。

參考文獻

[1] Ambient Temperature Metal-Free Thiomethylation of Chloroheteroarenes and Chloropurines. By: Patel, Manisha A.; et al. Chemistry - An Asian Journal (2024), 19(11), e202400114.

[2] A visible-light photocatalytic thiolation of aryl, heteroaryl and vinyl iodides. By: Czyz, M. L.; et al. Organic & Biomolecular Chemistry (2018), 16(9), 1543-1551.

[3] N-Aryl/heteroaryl oxaziridines: from photochemical synthesis to reactivity investigation in heteroatom transfer reactions. By: Cai, Bao-Gui; et al. Organic Chemistry Frontiers (2025), 12(2), 641-648.