簡介

戊二酸單甲酯為無色至淺黃色透明油狀液體，分子量146.1，常溫略帶酯香氣；凝固點約–40 ℃，沸點 265 ℃/101 kPa，密度 1.09 g cm?3。它可與乙醇、甲醇、丙酮、乙酸乙酯、氯仿、二氯甲烷等極性有機(jī)溶劑任意混溶，部分溶于水（≈5 g/100 mL，20 ℃），不溶于烷烴；酸值高，既具羧酸反應(yīng)性又保留酯基，可用作有機(jī)合成中間體。

戊二酸單甲酯的性狀

合成

方法一：將YCl3·6H2O（1等量）、二（三苯基磷酰亞胺）氯二銨（1等量）、酸酐、環(huán)氧化物和攪拌棒裝入裝有特氟龍內(nèi)襯帽的小瓶中。向瓶中加入YCl3·6H2O(1等量，3.3 mg, 0.011 mmol), [PPN]Cl(1等量，6.2 mg, 0.011 mmol)，碳酸酐（400等量，702.0 mg, 4.2 mmol）和共2ml環(huán)氧化物。將YCl3·6H2O(1等量，3.0 mg, 0.0099 mmol), [PPN]Cl (1等量，5.7 mg, 0.0099 mmol)，環(huán)己烯氧化物（2000等量，2 mL, 19.7 mmol）和兩種任選的酸酐（各200等量，1.97 mmol）加入到小瓶中。用電工膠帶輕拍小瓶，放入Chemglass高通量托盤內(nèi)，預(yù)熱至110°C至少1小時。將小瓶冷卻至室溫，將所得混合物溶于1ml氯仿中。加入過量的己烷，直到聚合物開始析出。讓沉淀沉淀下來，用移液管移走上清。分離的聚合物在110°C減壓下干燥過夜。通過分析CDCl3的粗1H NMR譜計算轉(zhuǎn)化得到標(biāo)題化合物戊二酸單甲酯[1]。

方法二：將升華的2-重氮環(huán)戊烷-1,3-二酮溶液（2.48 g, 0.02 mol）在80ml純無水四氫呋喃和純CH3OH（4ml, 0.10 mol）中，在石英反應(yīng)器（λ> 210 nm）中照射55分鐘。用硫酸鎂干燥反應(yīng)混合物。在真空中蒸餾溶劑。將產(chǎn)生的殘留物溶解在25毫升無水乙二氧乙烷中。將混合物冷卻至- 75至- 78°C。用潷析法分離沉淀的樹脂物質(zhì)。在真空中完全除去溶劑。將產(chǎn)生的殘留物放入2-3毫升無水乙二氧乙烷中。用I或II活性SiO2柱層析分離混合物。真空中從適當(dāng)?shù)酿s分中小心地除去溶劑，得到標(biāo)題化合物戊二酸單甲酯[2]。

參考文獻(xiàn)

[1] Understanding differences in rate versus product determining steps to enhance sequence control in epoxide/cyclic anhydride copolymers. By: Wood, Zachary A.; et al. Polymer Chemistry (2023), 14(7), 821-827.

[2] Novel photochemical reactions of carbocyclic diazodiketones without elimination of nitrogen - a suitable way to N-hydrazonation of C-H-bonds By: Rodina, Liudmila L. ; et al. Beilstein Journal of Organic Chemistry (2018), 14, 2250-2258.